01共价键1分解.pptVIP

因为：（B’?A’）?（B ? A） 所以：（B’?B）?（A’ ? A） 即A的反应活性大于B B’不存在象A’那样的共振结构， 所以A’比 B’更稳定。 查资料完成： 利用共振论解释物质化学性质或反应机理或化合物及中间体稳定性。 1.4 杂化轨道 四. 杂化轨道 杂化轨道 (Orbital Hybridization) 由一个原子的不同类型的原子轨道重新组合叫做原子轨道杂化，这种重新组合成的新的原子轨道叫做杂化轨道。 2s 2px 2py 2pz 1.4 杂化轨道 SP3 Hybrid State of Carbon (CH4) 1. sp3杂化与四面体构型 2s22p2 2s12p3 sp3 1.4 杂化轨道 碳原子一个s轨道、三个p轨道“混合然后均分”（即杂化）组成 四个等同的sp3杂化轨道，每一个sp3杂化轨道包含: 1/4 s成分和3/4 p成分。 正四面体型 1.4 杂化轨道 SP2 Hybrid State of Carbon ( CH2=CH2) 2. sp2杂化与平面构型 2s22p2 2s12p3 sp2 z 1.4 杂化轨道 平面三角型 每个碳原子用一个s轨道、二个p轨道“杂化”形成三个等同的sp2杂化轨道。 每一个sp2杂化轨道包含1/3 s成分和2/3 p成分。 在碳原子中这三个sp2杂化轨道的对称轴在同一平面上，互成120°角，碳原子上另一个未杂化的pz轨道垂直于sp2杂化轨道对称轴所在的平面。 1.4 杂化轨道 3. sp杂化与线状构型 SP Hybrid State of Carbon(CH≡CH) 1.4 杂化轨道 直线型 每个碳原子用一个s轨道、一个p 轨道“杂化”形成两个等同的sp杂化轨道。 每一个sp杂化轨道包含1/2 s成分和1/2 p成分。 每个碳原子上各余下两个未杂化的p轨道，这两个p轨道相互垂直。 1.4 杂化轨道 4. 杂化轨道与分子构型 杂化轨道的空间构型决定了所形成分子的空间构型。 等性杂化轨道：杂化轨道不含孤对电子 不等性杂化轨道：杂化轨道中含有孤对电子 1.4 杂化轨道 EDTA金属络合物 八面体 d2sp3 二氨二氯和铂 平面四方形 dsp2 炔碳键, CN, CNS, O=C=O, C=C=C 直线型 大 1/2 sp 烯碳键,C=O, C=N, N=N, 碳正离子, 自由基 平面型 较小 1/3 sp2 饱和碳，NH3, H2O 四面体 小 1/4 sp3 典型分子或官能团 构型 电负性 s成分 杂化轨道类型 杂化轨道和分子构型 1.4 杂化轨道 注意： 杂化轨道有利于形成σ键，难于形成π键，所以杂化轨道又叫σ轨道，而p轨道又称为π轨道。 杂化轨道一般都参加成键或填有孤对电子，空轨道是不发生杂化的。 多重键中，只有σ轨道是参加杂化的，其余轨道不参加杂化。 思考: 醇中氧如何杂化? sp3杂化 酚呢？ 邢其毅 sp2 杨丽敏，化学通报，2002，4 Sp3杂化 1.4 杂化轨道 重要中间体的杂化形式 碳负离子 sp2 sp3 sp3 sp2 sp2 sp2 sp sp 碳正离子 碳自由基 三线态卡宾 单线态卡宾 自由基正离子 1.5 氢键 五. 氢键 1. 氢键的形成 X－H Y：电负性大，半径小并在外层有孤对电子的原子 （F、O、N）。 --- 两核间的电子云强烈的偏向X H原子几乎成为裸露的质子 H附近具有大的正电荷场。 Y 氢键：定向的静电吸引 共价键 X：电负性大，半径小的原子（F、O、N）。 1.5 氢键 X, Y是不同元素的原子，或相同元素的原子。 氢键 氢键 甲醇 甲胺 分子间氢键 1.5 氢键 氢键的强弱与X、Y原子的电负性和半径大小有关。 X、Y原子的电负性越大，半径越小，氢键越强。 如：电负性 Cl = N 半径 Cl N Cl---H氢键很弱 键长：0.3 nm左右 键能：一般为8~40 kJ·mol-1 氢键的强弱 但F－H---F的键能可达到170 kJ·mol-1 键长：0.109 nm 键能：415.3 kJ·mol-1 氢键 C－H键 (比化学键弱的多) 1.5 氢键 氢键的性质 氢键的饱和性 X－H---Y Y 强烈排斥 H原子比X、Y原子小的多，当形成氢键后，第二个Y原子再靠近H原子时，将会受到已形成氢键的Y原子电子云的强烈排斥。 氢键的方向性 以H原子为中心的三个原子X－H---Y尽可能排在一条直线上，这样X原子与Y原子间的距离