03.3 双烯烃.pptVIP

分子中含有两个或两个以上双键的碳氢化合物称为多烯烃。 其中含有两个双键的称为二烯烃或双烯烃，通式为CnH2n-2 。与碳原子数相同的炔烃是同分异构体。 成键π电子的运动范围不再仅局限于构成双键的两个碳原子之间，而是扩展到整个分子的四个碳原子之间的π分子轨道中，这种现象称为电子的离域。 带正电的碳原子具有三个sp2杂化轨道,还有一个空 p 轨道. 碳氢?键和空p轨道有一定程度的交盖, 使?电子离域并扩展到空p轨道上. 使正电荷有所分散,增加碳正离子的稳定性. 1,2-加成和1,4-加成 共轭二烯烃的亲电加成反应历程 双烯合成反应 本节重点掌握的内容： 1、共轭体系 2、共轭效应 3、共轭二烯烃的化学性质 复习比较： 练习二 P48~50： 3.1 3.9 3.11(a、b、c、d) 3.21(a、b、c、d) 3.20 3.23 预习 第四章 环烃 1,2-加成和1,4-加成是同时发生的，产物的比例与反应物的结构、试剂和溶剂的性质、产物的稳定性、反应温度等有关。 一般随反应温度的升高和溶剂极性的增加，1,4-加成产物的比例增加。 双烯合成—共轭二烯烃可以和某些具有碳碳双键或叁键的不饱和化合物进行1,4-加成反应，生成环状化合物的反应。 Diels-Alder（狄尔斯－阿德尔）反应 双烯体 亲双烯体 1,4-环己二烯 双烯体：共轭双烯 亲双烯体：烯烃或炔烃 D-A反应（合成环状化合物） 丁烯二酸酐 白色固体 共轭二烯烃之间也能进行双烯加成反应 (德)狄尔斯 Otto Paul Hermann Diels 1876.1.23-1954.3.7 (德)阿德尔 Kurt Alder 1902.7.10-1958.6.20 利用双烯类化合物实现了环状有机化合物的合成，这项研究对合成橡胶和塑料生产具有重大意义。 1950年诺贝尔化学奖 D-A反应的产量高，应用范围广，是有机合成的重要方法之一，在理论上和实践上都占有重要的地位。 D-A反应的应用 1、合成环状化合物 KMnO4 2、可用于双烯化合物的提纯、鉴别 顺丁烯二酸酐 白色固体 3、利用逆反应制备不易保存的双烯体 200oC, 20MPa 200oC 镍铬丝 三、异戊二烯和橡胶 异戊二烯 2-甲基-1,3-丁二烯 天然橡胶 天然橡胶属于天然的高弹性高分子化合物，由橡胶植物所得的胶乳经加工而成，是异戊二烯的聚合体。其平均相对分子质量在 60 000~350 000 间，相当于1 000~5 000个异戊二烯单体。 在天然橡胶中，异戊二烯间以头尾相连，双键中移，形成一个线型分子，而且所有双键的构型都是顺式。 CH3 CH2 C＝C H CH2 CH2 C＝C CH3 H CH2 CH2 C＝C CH3 H CH2 头 尾 头 尾 尾 头 橡胶在工农业生产、交通运输、国防及日常生活中有着广泛的用途和极大的需要量。 在天然橡胶结构的基础上，发展了合成橡胶。但在某些性质方面，合成橡胶并不能完全替代天然橡胶，因此，“合成天然橡胶”也是一项具有重要意义的研究任务。 目前，使用特殊的催化剂可以使异戊二烯按顺式聚合的成分达到95%以上，其性能与天然橡胶极为接近。 诱导效应（I ）、共轭效应（C ） 包括：效应的产生、强度的比较、传递的途径、传递的距离、对物质性质的影响等方面。 CH3CH＝CHCH2CH＝CHCF3 CH3CH＝CHCH2CH＝CBr2 （CH3)2C＝CHCH2CH＝CH2 判断下列物质加 1 mol Br2 所得的产物 亲电加成，电子云密度高有利 碳正离子稳定性 （1） （2） （3） 习题讨论：P48~50 3.8 3.16 3.19 3.22 3.14 * 第三节 双烯烃 二烯烃与碳原子数相同的炔烃是同分异构体。这种异构体间的区别在于所含官能团不同，叫做官能团异构，亦属于构造异构。 CH2＝CH－CH＝CH2 CH3－C≡C－CH3 1,3-丁二烯 2-丁炔 一、二烯烃的分类和命名 二烯烃 累积（聚集）二烯 隔离（孤立）二烯 共轭二烯 C＝CH－(CH2)n－CH＝C C＝CH－CH＝C C＝C＝C 累积（聚集）二烯: 是一类难以见到的结构,聚集的双键使分子能量高。