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7固体
* 第七章 固体 聚集态 固态 液态 气态 凝聚态 固体物理 等离子态 超密态 §1.晶体 固体 晶体 非晶体 :岩盐、云母、明矾、水晶、冰、金属等 :玻璃、松脂、沥青、橡胶、塑料、人造丝等 一、晶体的宏观特性 1、规则的几何外形 晶体由若干个平面(晶面)围成的凸多面体 晶面交线称为晶棱,晶棱汇集点称为顶点 晶面角守恒定律:属于同一晶体的各相应晶面间夹角恒定不变。 2、各向异性: 在各个不同的方向上具有不同的物理性质 如力学性质(硬度,弹性模量等等),热学性质(热膨胀系数,导热系数等等),电学性质(介电常数,电阻率等等),光学性质(吸收系数,折射率等等)。 解理面:晶体的易于劈裂的平面 3、有一定的熔点 在一定的压强下,对纯净的晶体加热,在还没有开始熔化时,它的温度逐渐升高;到达温度T0(熔点)时,晶体开始熔化,从这时开始,直到晶体全部熔化为液体这段时间里,固态与液态共存,虽继续加热,温度保持为T0 不变;晶体全部熔成液体后,再继续加热温度就会升高。 非晶体没有一定的熔点,在熔化过程中,随着温度升高,它首先变软,然后逐渐由稠变稀。 单晶体:具有规则外形且各向异性的单个大晶体 多晶体:由许多晶粒(单晶微粒)构成的晶体 具有一定的熔点是一切晶体的宏观特性, 是晶体和非晶体的主要区别 二、晶体的微观结构 晶体中粒子是有规则、周期性地排列着的 结点:表示晶体粒子质心所在位置的这些点。 (格点,阵点) 结点的总体称为空间点阵。 平移周期:从点阵中任何一个结点出发,向任何方向延展,经过一定距离后如碰到另一结点,则经过相同距离后必碰到第三个结点,如此等等,这种距离称为平移周期。 原胞:取一个结点为顶点,边长等于平移周期的平行六面体作为一个基本的几何单元,它的重复排列可以形成整个点阵,这种几何单元称为原胞。(物理学原胞) 晶体学原胞:结点不仅在顶角上,还可以在体心或面心上,但边长总是一个平移周期 原胞各边的尺寸称为点阵常数。 最简单的三种: 简单立方、面心立方、体心立方 简单立方 体心立方 面心立方 分类 群论 七个晶系,十四种类型 氯化钠的晶体结构 氯化铯的晶体结构 表面物理 晶体的表面指的是晶体最外表的几个原子层和吸附在它上面的原子、分子及其覆盖层,表面的存在破坏了晶体的三维周期性,结果使粒子在表面重新排列,形成与体内不同的结构。 §2. 晶体中粒子的结合力和结合能 晶体中粒子间存在着相互作用力,称为结合力,也称为化学键。结合力是决定晶体性质的一个主要因素。正是这种力使粒子规则地聚集在一起形成空间点阵,也正是这种力,使晶体具有弹性、具有确定的熔点和熔化热,决定晶体的热膨胀系数等,各种晶体千差万别就在于其结合力的不同。 一、晶体中粒子的结合力 离子键,共价键,范德瓦耳斯键,金属键和氢键 化学键决定的基本物性有:密度、硬度、弹性、热学性质、光学性质、电磁性质等。 原子结构 电子壳层 正电性元素:倾向于失去价电子的元素 负电性元素:倾向于获得电子的元素 1. 离子键 氯化钠 NaCl 由于离子键作用强,因此离子晶体具有高的熔点,低的挥发性和大的压缩模量, 2. 共价键 原子晶体 定向性:指原子只能在特定的方向上形成共价键。 共价键的作用很强,所以原子晶体硬度大、熔点高、导电性低、挥发性低、升华热高。 金刚石晶体结构模型 饱和性:是指一个原子只能形成一定数目的共价键。 3、范德瓦耳斯键(分子键) 外层电子已饱和的原子和分子,在低温下组成晶体时,粒子间有一定的来自与分子中电子瞬时位置相关的吸引力,这种结合力很微弱,与气体中分子之间的吸引力性质相同 由范德瓦耳斯键作用组成的晶体称为分子晶体 特点:硬度小、熔点低、容易挥发。 4、金属键 正电性元素的原子失去部分的价电子而以正离子的形式排列在点阵的结点上。脱离原子的电子称为自由电子。自由电子为全体正离子所共有,自由地在正离子所形成的点阵中运动。自由电子的总体称为电子气,正离子与电子气之间的作用力使各粒子结合在一起,这种力称为金属键。由金属键的作用而组成的晶体叫做金属。金属键的作用很强,金属键无方向性。 特点:具有高熔点、高硬度、低挥发性,良好的导电性和导热性等。 5、氢键 由于氢原子的核外只有一个电子,在该电子与负电性原子的外层电子形成共价键后氢原子的原子核几乎完全暴露在外,还可以与其它负电性原子相互吸引,这种在共价键以外氢原子所独有的与其他负电性原子的吸引力称为氢键。以氢键结合的晶体称为氢键晶体 冰,氟化氢 对大多数晶体,结合力不是单纯的,晶体的结合往往是几种键共同作用的结果。 石墨包含: 共价,金属, 范得瓦尔斯三种键 石墨的晶体结构 二、结合力的普遍特征 结合能 几种化学健的共同特征 吸引力, 排斥力 相互作用能 离子晶体:
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