无机化学_晶体结构教程.ppt

2 晶体缺陷 理想晶体：晶体内每一个粒子的排列均完全符合某种规律的晶体 实际晶体内部的点缺陷可分为空穴缺陷、置换缺陷和间充缺陷。 a 空穴 b 置换 c 间充 晶体中的缺陷对晶体的物理、化学性质产生影响。如纯铁中加入少量碳或某些金属可制得性能优良的合金钢；纯锗中加入微量的镓或砷，可强化锗的半导体性能。 7.6 离子极化 问题提出：NaCl、CuCl晶体，阴、阳离子电荷相同，Na+（ r = 97 pm）和Cu+的（r = 96 pm）半径相近，但性质却有很大差别(NaCl 溶于水 而CuCl不溶) 原因：影响离子晶体的性质除离子电荷、离子半径外，还有其它因素----即离子的电子构型 7.6.1 离子的电子构型 8 电子构型 如 Na+ 外电子构型 2s22p6 9～ 17 电子构型 如26Fe3+ 1s22s22p63s23p63d5 18 电子构型 如30Zn2+ 1s22s22p63s23p63d10 电子构型如何影响离子晶体的性质，需从极化角度来说明 7.6.2 离子极化的概念 1）离子极化 阳、阴离子不受外电场的作用时，离子本身正、负电荷中心是重合的 在外电场时，离子的原子核会受到正电场的排斥和负电场的吸引，离子的电子会受到正电场的吸引和负电场的排斥，离子就会发生变形而产生诱导偶极。这个过程(离子受外电场的作用而变形的过程)就称为极化。 阳离子 阴离子 在离子晶体中，外电场由相邻的离子提供即 阳离子的电场使阴离子发生极化 阴离子的电场使阳离子发生极化 离子发生极化的强弱决定于两个因素 外因: (周围)离子的极化力 内因: 离子本身的变形性 2）外因：(周围)离子的极化力 离子的极化力与离子的电荷、半径及电子构型等有关 具体: 离子的电荷↑ ，半径↓ ，离子的极化力↑ 当电荷 相同、半径相近时，离子的电子构型对离子的极化力起决定性的作用 18电子、(18+2)电子 9～ 17电子 8电子 * 第七章 固体结构 思考题 1）为什么同是固体的金刚石和干冰性质差别如何之大？ 2）为什么阴阳离子电荷相同、半径相近的NaCl和CuCl晶体，性质却有很大差别(NaCl 溶于水 而CuCl不溶)？ 7.1 晶体及其内部结构 7.1.1 晶体的特征 (1)有特定的几何形状??? (2)有固定的熔点 (判断是否是晶体的一个很重要标准)? (3)各向异性? 晶体与非晶体在性质上的差异，是由其内部结构上的差异造成的。 晶体：内部微粒(分子、原子或离子)的排列是有次序的，有规律的，而且在不同的方向上排列往往不同，因而造成了晶体的各向异性。 非晶体：内部微粒的排列是无次序的，无规律的 思考题：实验发现：在石英表面涂覆一层石蜡后，当用热的针尖接触石蜡时，发现接触点周围的石蜡熔化成椭??? 圆形；当用玻璃代替石英实验时，发现接触点周围的石蜡熔化成圆形。为什么???? 晶体与非晶体在一定条件下可以相互转化。例如把石英晶体熔化后迅速冷却，可以得到硅石玻璃(非晶体)。 从热力学上讲，晶态比非晶态稳定。 7.1.2 晶体的内部结构 如果把晶体内部微粒看作是几何学上的点(例有时可将地球看作点一样),那么这时候的晶体就成了有规律的点组成的几何图形，这个几何图形称为晶格。这些点称为晶格结点。 晶格的类型共有14种 在晶格中，能表现出其结构一切特征的最小部分称为晶胞。(晶体的最小重复单元，通过晶胞在空间平移无隙地堆砌而成晶体) NaCl晶体的晶胞 7.1.3 单晶体和多晶体( 自学) 晶体还可分为单晶和多晶。单晶是由一个晶核沿各个方向均匀生长而成的，其晶体内部粒子基本上是按一定规则整齐排列的，如单晶硅。通常的晶体是由很多单晶颗粒杂乱聚结而成。尽管每颗晶粒是各向异性的，但由于晶粒排列杂乱，各向异性互相抵消，使整个晶体失去了各向异性的特征。这种晶体称为多晶，例如大多数金属及其合金。 根据晶格结点上微粒的种类及其作用力的不同， 晶体分为 离子晶体、原子晶体、分子晶体和金属晶体 镍基单晶高温合金 7.2 离子晶体 7.2.1 特征和性质 晶格结点上交替排列着正、负离子，以离子键相结合。 典型的离子晶体是由活泼金属与活泼非金属形成的化合物