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第九章 催化剂制备 第九章 催化剂制备 第一节 催化材料与催化剂的类别 一、催化材料的类别 一、催化材料的类别 一、催化材料的类别 二、催化剂的类型 第二节 单一活性组份和载体 制备步骤 一、金属盐溶液和碱 一、金属盐溶液和碱 二、有控制的沉淀过程 沉淀过程示意图 二、有控制的沉淀过程 水合氢氧化物沉淀过程的pH值（25?C） 二、有控制的沉淀过程 三、凝聚和胶凝过程 水凝胶的结构示意图 三、凝聚和胶凝过程 三、凝聚和胶凝过程 三、凝聚和胶凝过程 pH值对氧化铝的?电势的影响 pH值对硅酸钠胶凝时间和生成的硅胶表面积的影响 pH值与硅物种的存在形态 四、洗涤和过滤 五、干燥 五、干燥 五、干燥 五、干燥 六、煅烧（焙烧） 六、煅烧（焙烧） 六、煅烧（焙烧） lAl2O3 的同质多晶体 ? 六、煅烧（焙烧） 七、二元氧化物 七、二元氧化物 七、二元氧化物 第三节 活性组份的沉积 一、沉淀法 一、沉淀法 一、沉淀法 一、沉淀法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 二、吸附法 三、离子交换法 三、离子交换法 三、离子交换法 三、离子交换法 三、离子交换法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 四、浸渍法 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 五、活化 第四节 熔融与浸取 1、熔铁催化剂 1、熔铁催化剂 2、骨架催化剂 2、骨架催化剂 2、骨架催化剂 3、特殊类型的催化剂 第五节 催化剂成型 一、压片 一、压片 一、压片 二、挤条 二、挤条 三、成球 三、成球 三、成球 四、喷雾成型 五、成型过程的助剂 五、成型过程的助剂 五、成型过程的助剂 第六节 催化剂工业制造 一、放大效应 二、连续的单元操作 催化剂制造中的单元操作 三、催化剂制造过程举例 新进展： 硫化态的精制催化剂（器外预硫化技术） （1）预硫化催化剂＋保护剂 （2）催化剂预处理＋预硫化剂＋保护剂 国内：石科院、抚顺院、石油大学 正在研究 国外：Eurecat、CRI、埃勒夫 已工业化 1、煅烧温度对还原的影响 例子：NiO/Al2O3催化剂（共沉淀法制备） 煅烧温度提高,镍铝尖晶石NiAl2O4生成量增加,还原程度降低。 2、还原温度的影响 例子：NiO/Al2O3催化剂 还原过程： （1）表面镍离子的还原 （2）镍原子成核生成微晶 成核－表面扩散过程；取决于镍原子的表面可动性。 还原和成核的相对速度，决定生成微晶的大小和分布。 温度对NiO/Al2O3催化剂还原度和微晶晶粒大小分布的影响 氢气纯度对NiO/Al2O3催化剂还原度和微晶晶粒大小的影响 热熔融： 在高温条件下将催化剂组分熔炼成为均匀分布的混合物，即：氧化物固溶体或合金固溶体。 固溶体： 几种固体成分相互扩散所得到的及其均匀的混合体，也称固体溶液。 浸 取： 用液体物质（酸或碱）浸出固溶体中某一组份的方法获得多孔固体催化剂。 1、熔铁催化剂 合成氨过程催化剂 活性组份：四氧化三铁 组成：Fe2O3 66% FeO 31% K2O 1% Al2O3 1.8% 制备方法：熔炼法 制备方法：熔炼法 骨架催化剂： 1925年，M.Raney熔炼Ni-Si合金，再用NaOH溶液溶出Si组份，制备出多孔、海绵状骨架镍催化剂，具有很高的加氢活性。 1927年，通过Ni-Al合金制得骨架镍催化剂。 骨架镍：Raney Ni，雷尼镍 Raney Co, Raney Cu, Raney Fe, Ag, Cr, Mn 特点：低温活性高，无污染 应用：食品（油脂加氢）、医药等精细化工过程 制备方法：2个阶段 （1）合金制备－高温熔炼法 （2）铝的浸出－沥滤法或浸取法 骨架镍催化剂： Ni-Al合金组成：Ni 42~50% Al 50~58% Cr 1~2% Mo 0.5~1%