第八章立体化学v4总结.ppt

2. 手性与分子的对称性 同分异构现象小结： 8.2 旋光性和比旋光度 8.3 构型的表示法，构型的确定和构型的标记 要求：R,S命名、楔形式、纽曼式、费歇尔式相互转换 (7) 季铵阳离子和季鏻阳离子 8.5 对映异构体的性质 外消旋体的拆分 8.6 不对称合成，立体选择反应与立体专一反应 仪器拆分（GC, HPLC…） HPLC用手性柱 GC用手性柱 基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则） （1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先 如： I Br Cl S P F O N C D H （2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子 如：-CH2CH3 -CH3 -CH2Cl -CH2F -CH2OCH3 -CH2OH -CH(CH3)2 -CH2CH(CH3)2 （3）对不饱和基团，可认为与同一原子连接 2 或 3 次 如： 例: 例: 比较以下基团的优先顺序 1 2 例: 2, 3-丁二醇的三个立体异构体的命名 非手性分子 S型 S型 (2S, 3S)-2, 3-丁二醇 手性化合物的命名 R型 R型 S型 S型 (2S, 3R)-2, 3-丁二醇 或 (2R, 3S)-2, 3-丁二醇 (2R, 3R)-2, 3-丁二醇 非手性分子 R/S 标记方法也可直接用于Fischer投影式 烯烃顺反标记：Z, E 顺-1,3-二甲基环戊烷 反-1,3-二甲基环戊烷 cis 环烷的顺反标记：cis, trans trans 复习烯烃、环烷顺反构型的标记法 能直接从纽曼投影式、楔形透视式、锯架透视式或费歇尔式标定R、S构型。 交叉式 重叠式 Newman投影式 锯架式到Newman投影式转化 锯架式到Fisher投影式的转化 Fisher投影式 实例： (1) (2) (3) 巩固练习：写出下列化合物的费歇尔投影式。 (2) (3) 巩固练习：用费歇尔投影式画出下列化合物的构型 (1) (2) 2-氯－（4S）－2-（E）－2-戊烯 巩固练习：将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式(顺叠和反叠)，并画出它们的对映体的相应式子。 ⑴ 分子只含有一个手性碳， 8.4 有机化合物的对映异构体 含有一个手性碳原子的化合物即Cabcd型的化合物都有两个对映异构体(R、S) ，其中一个是右旋体，一个是左旋体。 外消旋体： 外消旋体——等量的左旋体和右旋体的混合物 例： （旋光性相互抵消——消旋） 产物无旋光性 外消旋体性 (racemic mixture) （?） (?)-2-溴丁烷 外消旋体表示方式 如何拆分？ p164 2, 3-戊二醇 ⑵ 分子含有二个手性碳——二个不同手性碳原子 2, 3-戊二醇的两对对映体 非对映异构体： p169 非对映异构体可以用一般的物理方法将它们分离开来。 (3) 分子含有二个手性碳——二个相同手性碳原子： 酒石酸只有三种异构体，右旋体，左旋体和内消旋体 例： 内消旋体 ——有手性碳，但分子有对称面 (p170) (R, S)-meso-酒石酸 内消旋体表示方法 分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消 内消旋体(meso compounds) 不能说凡是含有手性碳原子的分子是手性分子。 手性碳与立体异构体数目的关系： 若分子有 n 个手性碳，理论上有 2n 个立体异构体（2n / 2对 对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。 (4) 分子含有二个以上手性碳，情况较为复杂 非手性分子,内消旋体（有对称面） 手性分子(为对映体) 相同组成的手性碳优先顺序：R型 S型 假手性碳的构型（用r/s表示） 差向异构体: (p171) 小结： 外消旋体 非对映异构体 内消旋体 差向异构体 连二烯型（含有两个互相垂直的平面） 比较： 与镜像无法重合，是手性分子 有对称面，为非手性分子 (5) 一些不含手性碳的手性分子 联苯型(位阻型) 大基团使单键旋转受阻 螺环等其它不含手性碳化合物的对映异构 (6) 环状化合物的立体异构现象 比链状化合物复杂，往往顺、反异构和对映异构同时存在。 在研究环己烷衍生物的立体异构时，对构象引起的手性现象可以不予考虑，而只要考虑顺、反异构和对映异构