第八章原子发射光谱法总结.ppt

（2）内标法 内标法是相对强度法，首先要选择分析线对：选择一条被测元素的谱线为分析线，再选择一条谱线为内标线。 分析线与内标线组成分析线对。 内标元素可以是试样的基体元素（金属光谱分析），也可以是加入一定量试样中不存在的元素（复杂的矿物分析）。 分析线强度I，内标线强度I0，被测元素浓度与内标元素浓度分别为c与c0，b与b0分别为分析线与内标线的自吸系数。则分别有 I = A1cb I0 = A0 c0b0 分析线与内标线强度之比R称为相对强度 对上式取对数，得 此式是内标法光谱定量分析的基本关系式。 内标元素与分析线对的选择 1）内标元素与被测元素在光源作用下应有相近的蒸发性质。 2）内标元素可以是试样的基体元素，也可以是加入一定量试样中不存在的元素。内标元素若是外加的，须是试样不含有或含量极少可以忽略的。 3）分析线对选择要匹配：或两条都是原子线，或两条都是离子线。 4）分析线对两条谱线的激发电位相近。 5）分析线对波长应尽量接近。避免自吸现象。 （3）校准曲线法（三标准试样法） 在确定的分析条件下，用三个或三个以上含有不同浓度被测元素的标准样品与试样在相同条件下激发光谱，以分析线强度I，或内标法分析线对强度比R或lgR对浓度c或lgc做校准曲线。再由校准曲线求得试样中被测元素含量。 摄谱法 要将标准样品与试样在同一块感光板上摄谱，求出一系列黑度值，由乳剂特性曲线求出lgI，再将lgR对lgc做校准曲线，进而求出未知元素含量。 光电直读法 光电直读法中，在相同条件下激发试样与标样的光谱，测量标准样品的电压值U和Ur，U、Ur分别为分析线与内标线的电压值；再绘制lgU–lgc或lg(U/Ur)–lgc校准曲线；最后，求出试样中被测元素含量。这些都由计算机来处理分析结果。 （4）标准加入法 无合适内标物时，采用该法。 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同量的待测物的标准溶液（cO），浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 在相同条件下测定：RX，R1，R2，R3，R4……。 以R对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度。 标准加入法曲线 R=Acb b=1时，R=A(cx+ci ) R=0时， cx = – ci 第四节 样品的处理及激发 1、试样处理 无机物处理： 金属或合金可以试样本身作为电极，当试样量很少时，将试样粉碎后放在电极的试样槽内； 固体试样研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内； 糊状试样先蒸干，残渣研磨成均匀的粉末后放在电极的试样槽内。液体试样可采用ICP-AES直接进行分析 有机物处理：一般先低温干燥，在坩埚中灰化，将残渣放在电极上激发。 电极材料：采用光谱纯的碳或石墨，特殊情况采用铜电极； 电极尺寸：直径约6mm，长3～4 mm； 试样槽尺寸：直径约3～4 mm，深3～6 mm； 试样量：10 ～20mg ； 2、试样激发 在定性分析中通常选择灵敏度高的直流电弧；狭缝宽度5～7?m；分析稀土元素时，由于其谱线复杂，要选择色散率较高的大型摄谱仪。 激发时，必须将试样全部挥发完。通常可以从电弧的声音和颜色来判断挥发是否完全。试样挥发完后，电弧发出噪声，并呈现紫色。 3、谱线分析和辨认 摄谱后，在暗室中进行显影、定影、冲洗，最后将干燥好的谱片放在映谱仪上进行谱线检查。 在摄取的光谱中逐条检查灵敏线是光谱分析工作的基本方法。 对于复杂的试样，应考虑谱线相互干扰的影响。因此有两条以上的灵敏线出现才能确认该元素的存在。 原子发射光谱分析法的应用 原子发射光谱分析在鉴定金属元素方面（定性分析）具有较大的优越性，不需分离、多元素同时测定、灵敏、快捷，可鉴定周期表中约70多种元素，长期在钢铁工业（炉前快速分析）、地矿等方面发挥重要作用； 不能分析有机物及大部分非金属元素 在定量分析方面存在很多不理想之处 等离子体发射光谱，特别是直读式仪器的发展，使原子发射光谱分析进入一个崭新的时代。 光源 单色器 检测器 摄谱仪光路图 1 光源 激发光源是原子发射光谱仪中一个极为重要的组成部分 它的作用是给分析试样提供蒸发、原子化或激发的能量。 在光谱分析时，试样的蒸发、原子化和激发之间没有明显的界限，这些过程几乎是同时进行的，而这一系列过程均直接影响谱线的发射以及光谱线的