有机化学第三章环烷烃资料.pptVIP

环烷烃提纲 第一节 环烷烃的分类和异构现象 二、单环烷烃的分类 三、单环烷烃的异构现象 其中两个碳环共用一个碳原子的叫螺环化合物. 共用两个或以上碳原子的叫桥环化合物. (a) 组成环的碳原子总数命名为“某烷”,加上词头“螺”. (b) 再把连接于螺原子的两个环的碳原子数(不含螺原子),按由小到大的次序写在“螺”和“某烷”之间的方括号里,数字用圆点分开. 例1: (a) 都有两个“桥头”碳原子(即两个环共用的碳原子)和三条连在两个“桥头”上的“桥”. (b) 组成环的碳原子总数命名为某烷,加词头二（双）环. (c) 各“桥”所含碳原子数目,按由大到小的次序写在“二环”和“某烷”之间的方括号里. 例2: (d) 环上碳原子编号:从一个桥头碳原子(含)开始,先编最长的桥至第二个桥头,再编余下的较长的桥,回到第一个桥头;最后编最短的桥. (e) 在遵循编号原则的基础上，使取代基位置号码加和数为较小. 例6: 第五节 环的张力学（ strain theory） 一、张力学说的内容 张力能 小环化合物与 HI 或 H2O/ H2SO4的反应 反应选择性 与碳正离子稳定性有关 C H 3 + H C H 3 C H C H 2 C H 3 Br Br ~ 氢总是加在含氢多的碳上,卤原子加在含氢少的碳上.符合马氏规则.四碳环不易开环，在常温下与卤素，卤化氢不反应。 取代反应：自由基机理 （各种环相似） 开环反应：离子型机理，极性条件有利于开环反应的发生 。 环的活性: 三元环四元环 普通环 二、氧化反应（小环对氧化剂相当稳定） 三元环不能使高锰酸钾溶液褪色，能使溴水褪色 在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应；在加热，强氧化剂作用或催化剂存在时，可用空气氧化成各种氧化产物。 思考：如何鉴别环丙烷与烯烃 ? 1.丙烷与环丙烷 2. 丙烯、1,2-二甲基环丙烷、环戊烷 思考题: 一.命名或写结构式. 二.完成下列反应: 三.用简单的化学方法鉴别下列各组化合物. 1,4-二甲基二环[2.2.2]辛烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 张力学说提出的基础 所有的碳都应有正四面体结构。 碳原子成环后，所有成环的碳原子都处在同一平面上 （当环碳原子大于4时，这一点是不正确的）。 1880年以前，只知道有五元环，六元环。 1883年，佩金 W.H.Perkin合成了三元环，四元环。 1885年，拜尔 A.Baeyer提出了张力学说。 偏转角度= 2 N = 3 4 5 6 7 偏转角度 24o44’ 9o44’ 44’ -5o16’ -9o33’ 当碳原子的键角偏离109°28′时，便会产生一种恢复正常键角的力量。这种力就称为张力。键角偏离正常键角越多，张力就越大。 109°28′内角 从偏转角度来看，五元环应最稳定，大于五元环或小于五元环都将越来越不稳定。但实际上，五元，六元和更大的环型化合物都是稳定的。这就说明张力学说存在缺陷。 1930年，用热力学方法研究张力能。 燃烧热：1mol纯烷烃完全燃烧生成CO2和水时放出的热。 每个 –CH2-的燃烧热应该是相同的，约为658.6KJ·mol-1。 二、环烷烃的燃烧热 26.0 0 27.0 110.0 115.5 105.4 与标准的差值 662.4 658.6 664.0 686.2 697.1 711.3 每个CH2的燃烧热 4636.7 3951.8 3320.0 2744.3 2091.2 1422.6 分子的燃烧热 n = 7 n = 6 n = 5 n = 4 n = 3 n = 2烯烃 (CH2)n 燃烧热的数据表明， 五元和五元以上的环烷烃都是稳定的 环烷烃燃烧热的实测数据 Newman投影式 所有C-H 键均为重叠式构象，有扭转张力 平面型 三、环丙烷的结构 角张力（angle strain）： 环的角度与sp3轨道夹角差别引起的张力 弯曲键比一般的 ? 键弱,并且具有较高的能量。 这种因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力。 由于构象是重叠式而引起的张力叫扭转张力。 这样的键与一般的?键不一样,它的电子云没有轨道轴对称,而是分布在一条曲线上,故常称弯曲键。 内角60° 张力能 = Enb(非键作用) + EI(键长) + E?(键角) + E?(扭转角) Enb EI E? E? 从现在的