氮氧化物污染机理与控制分析.pptVIP

★氮氧化物的转化 氮氧化物是大气中主要的气态污染物之一。 主要人为来源：矿物燃料的燃烧。 燃烧过程中，在高温情况下，空气中的氮与氧化合而生成氮氧化物，其中主要的是NO。 NO还可进一步被氧化成NO2、NO3和N2O5等，它们溶于水后可生成HNO2和HNO3。 氮氧化物与其他污染物共存时，在阳光照射下可发生光化学烟雾。 1. 大气中的含氮化合物 大气中主要含氮化合物有N2O、NO、NO2、HNO2、HNO3、亚硝酸酯、硝酸酯、亚硝酸盐等。 ①氧化亚氮（N2O）：是无色气体，是清洁空气的组分，是低层大气中含量最高的含氮化合物。 来源：主要来自天然源，即环境中的含氮化合物在微生物作用下分解而产生的。土壤中的含氮化肥经微生物分解可产生N2O，这是人为产生N2O的原因之一。 性质: N2O在对流层中十分稳定，几乎不参与任何化学反应，进入平流层后，由于吸收来自太阳的紫外光而光解产生NO，会对臭氧层起破坏作用。 ②一氧化氮和二氧化氮（用NOX表示） 天然来源： 主要是生物有机体腐败过程中微生物将有机氮转化成为NO，NO继续被氧化成N2O。另外，有机体中的氨基酸分解产生的氨也可被HO·氧化成为NOX。 大气污染化学中的氮氧化物 NOx人为来源： 主要是矿物燃料的燃烧。 O2 ? ·O + ·O ·O + N2 → NO + ·N ·N + O2 → NO + ·O 2NO + O2 → 2NO2 反应慢，因此NO2含量很少。 城市大气中的NOX主要来自汽车尾气和一些固定排放源。矿物燃料燃烧过程中所产生的NOX，以NO为主，通常占90％以上，其余为NO2。 2 NOX和空气混合体系的光化学反应 NOX在大气光化学过程起着重要的作用， NO 、NO2、O3之间存在的光化学循环是大气光化学过程的基础。 NO2 + hv → NO + ·O ·O + O2 + M → O3 + M O3 + NO → NO2 +O2 ★ 3. 氮氧化物的气相转化 （1）NO的氧化： O3为氧化剂： NO＋O3 → NO2 + O2 RO2·具有氧化性，可将NO氧化成NO2： NO + RO2· →NO2+ RO· O2从RO·中靠近O·的-CH2-摘除一个H·，生成HO2·和相应醛。 RO· + O2 → R′CHO + HO2· HO2· + NO → HO· + NO2 式中R′比R少一个碳原子。 HO·和RO·也可与NO直接反应生成亚硝酸和亚硝酸酯： HO· + NO → HNO2 RO· + NO → RONO （2）NO2的转化： NO2能与一系列自由基，如HO·、·O、·HO2、·RO2和·RO等反应，也能与O3和NO3反应。 NO2与HO ·反应可生成HNO3： NO2 + HO· →HNO3 NO2也可与O3反应： NO2 +O3 → NO3+O2 NO2可与NO3进一步反应： NO2 + NO3 → N2O5 这是一个可逆反应，生成的N2O5又可分解为NO2和NO3。 大气中气态HNO3的主要来源，同时也对酸雨和酸雾的形成起着重要作用。所产生的HNO3与HNO2不同，它在大气中光解得很慢，沉降是它在大气中的主要去除过程。 在对流层中也是很重要的，尤其是在NO2和O3浓度都较高时，它是大气中NO3的主要来源 （3）过氧乙酰基硝酸酯（PAN） PAN是由乙酰基与空气中的O2结合而形成过氧乙酰基，然后再与NO2化合生成的化合物： 反应的主要引发者乙酰基是由乙醛光解而产生的： CH3CHO + hv→CH3CO· ＋ ·H 而大气中的乙醛主要来源于乙烷的氧化： C2H6 + HO· → C2H5· + H2O C2H5· + O2 → ·C2H5O2 ·C2H5O2 + NO → ·C2H5O + NO2 ·C2H5O + O2 →CH3CHO + ·HO2 M 4 NOX的液相转化 NOX可溶于大气的水中，并构成一个液相平衡体系。 NO（g） ? NO（aq） k=1.90×10-8mol.L-1.Pa-1 NO2（g）? NO2（aq）