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第12章卤素研究报告
* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 次卤酸或次卤酸根会进一步歧化,且在碱中的歧化趋势远比在酸中大;次卤酸根离子歧化 形成卤离子和卤酸根离子 。 3 XO– 2 X– + XO– ; X = Cl,Br,I 3 XO– 歧化速率与反应温度相关,在室温时 ClO– 的歧化很慢,而在 343 K 以上歧化速度明显提高;低于 273 K 时,BrO– 相对稳定,而在室温则迅速歧化;而 IO– 在 273 K 时,歧化速率就已经很高。 在光照下会发生分解,也说明次卤酸不稳定。 HClO + HCl Cl2 + H2O 过量的 HClO 与单质硫反应,还原产物则为 Cl2。 3HClO + S + H2O H2SO4 + 3 HCl 2 HClO 2 HCl + O2 h? HXO 的氧化性很强,所以,HOX 不稳定。 6 HClO + S 2 H2SO4 + 2 H2O + 3 Cl2 ? 次卤酸及其盐的氧化能力的大小顺序为: HClO HBrO HIO ClO– BrO– ?IO– 次卤酸盐比次卤酸氧化能力弱,所以稳定性也比较高。 最常见的次卤酸盐是次氯酸钙,它是漂白粉的主要成分。漂白粉是通过熟石灰与氯气反应而得到的混合物。 常见的次氯酸盐还有 LiClO ,可用于硬水处理和牛奶消毒。NaClO 用于家庭漂白剂、游泳池、城市供水和下水道的消毒。 2 Cl2 + 3 Ca(OH)2 CaCl2?Ca(OH)2?H2O + Ca(ClO)2 + H2O 2 HgO + 2 Cl2 + H2O HgO·HgCl2 + 2 HClO 利用卤素的歧化反应可制备次卤酸,为除去产物中的卤化氢,要向体系中加入可与HCl反应的 HgO,Ag2O 。 Ag2O + 2 Cl2 + H2O 2 AgCl + 2 HClO Cl2O + H2O 2 HClO 工业上采用电解冷的稀 NaCl 溶液的方法 。 阴极: 2 H+ + 2e– H2 次氯酸大量生产是利用 Cl2O 与水的反应 。 阳极: 2 Cl- Cl2 + 2 e– Cl2 + 2 NaOH NaCl + NaClO + H2O 将阳极产生的 Cl2 通入阴极区 NaOH 中,反应: 2 亚卤酸及其盐 亚卤酸是最不稳定的卤素含氧酸,最稳定的 HClO2 也只能以稀溶液的形式存在,而 HBrO2 和 HIO2 则更不稳定,只能瞬间存在于溶液中。盐类相对稳定,NaClO2 已经达到规模化生产。 亚氯酸的酸性大于次氯酸。 亚氯酸不稳定。 5 HClO2 4 ClO2 + Cl– + H+ + 2 H2O 2 ClO2 + Na2O2 2 NaClO2 + O2 亚氯酸盐制备是在碱性溶液中进行的。 2 Br2 + M(BrO)2 + 4 OH– M(BrO2)2·2H2O + 4 Br– M = Ba, Sr 3 卤酸及其盐 利用卤素单质在碱性水溶液中可发生歧化反应的特点,可以制取卤酸盐。 3 X2 + 6 OH– 5 X– + XO3 + 3 H2O – ? 也可用强氧化性的硝酸或单质氯氧化碘单质,制备碘酸盐。 I2 + 10 HNO3(浓) 2 HIO3 + 10 NO2 + 4 H2O 利用氧化法可得到溴酸盐和碘酸盐, 3 Cl2 + X-
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