第十一章酚和醌概要.pptVIP

第十一章 酚和醌 教学目的∶ 1.掌握酚、醌的分类及其命名法。 2.理解氢键对熔点，沸点，水溶性等的影响。 3.掌握酚、醌的结构特点，比较醇和酚的酸性。 4.掌握酚、醌的化学性质。 5.了解酚、醌的制备方法。 本 章 内 容 第一节 酚 第二节 醌 第一节 酚 一、酚的结构、分类和命名 二、酚的物理性质 三、酚的化学性质 四、酚的制法与用途 一、酚的结构、分类和命名 3. 命名 二.酚的物理性质 由于酚的极性比相应的饱和醇稍大些，酚分子之间以及酚与水分子之间形成的氢键比相应的醇强，因此，酚的沸点、熔点和在水中的溶解度均比相应的醇高。 一元酚稍溶或不溶于水，易溶于乙醇和乙醚等有机溶剂。随着分子中羟基的增多，多元酚在水中的溶解度增加。由于酚易被氧化，故酚因含有被氧化物质而往往带有颜色。 常见酚的物理常数见p252表11－1。 三、酚的化学性质 1. 酚羟基中氢原子的反应 2、芳环上的反应 3. 与三氯化铁的显色反应 4. 缩合反应 （2） 与丙酮缩合—环氧树脂的合成 5. 还原 6. 氧 化 四、酚的制法 从煤焦油分馆所得的酚油（180-210℃）、萘油（210-230℃）馏分中含有苯酚和甲苯酚约28-40％，可先经碱、酸处理，再减压蒸馏而分离。但产量有限，已远远不能满足工业的需要，现在都用合成方法大量生产。 l. 从异丙苯制备 工业上目前大量生产苯酚的方法是以异丙苯在过氧化物或紫外线的催化下，叔碳上的氢原子被空气氧化为氢过氧化异丙苯，再用稀硫酸使之分解生成苯酚和丙酮。 3. 从芳磺酸制备 4.重氮盐的水解 5.格氏试剂—硼酸酯法 第二节 醌 1. 苯醌 2. 萘醌 3. 蒽醌 2. 萘醌 萘醌有1,4-、1,2-和2,6-三种异构体。1,4-萘醌可由荼在醋酸溶液中用氧化铬进行氧化而得；但产率较低。工业上，则用空气催化氧化。 3. 蒽醌 蒽醌可有九种异构体，但已知存在的有1,2-、l,4-和9,10三种，其中最重要的是9,10-蒽醌，通常简称蒽醌。 9,10-蒽醌可由蒽氧化或由邻苯二甲酸酐与苯在三氯化铝存在下发生傅-克酰基化反应制得： 习题答案—p269～271 1．用系统命名法命名下列各化合物： 2.写出下列各化合物的构造式： 3．写出邻甲苯酚与下列各种试剂作用的反应式： 4．用化学方法区别下列各化合物： 5．分离下列各组化合物： （2）环己醇中含少量苯酚 6．比较下列各化合物的酸性强弱，并解释之。 7．如何能够证明在邻羟基苯甲醇（水杨酸）中含有一个酚羟基和一个醇羟基？ 解：水杨醇溶于NaOH溶液，酸化后又析出，且与FeCl3显蓝色，故可证明分子中含有酚羟基。当用HBr处理时，分子中羟基被溴原子取代，可证明分子中含有醇羟基。 8．在下列化合物中，哪些能形成分子内氢键？哪些能形成分子间氢键？ （1）对硝基苯酚（2）邻硝基苯酚 （3）邻甲苯酚（4）邻氟苯酚 能形成分子内氢键的有：邻硝基苯酚、邻氟苯酚 能形成分子间氢键的有：对硝基苯酚、邻甲苯酚 9. 由苯或甲苯和必要的无机或有机试剂合成下列各化合物： 10.从苯和丙烯合成邻甲氧基苯基丙三醇单醚 11.完成下列转变： 12. 某化合物（A）的分子式为C6H4O2。，不溶于NaOH，遇FeCl3无颜色反应，但能与羟氨作用生成C6H5O2N及 C6H6O2N2。将（A）还原则得C6H6O2（B）。（B）能溶于 NaOH，遇 FeCl3有颜色反应。试推测（A）的可能结构。 13．有一芳香族化合物（A），分子式为C7H8O，不与钠发生反应，但能与浓HI作用生成（B）和（C）两个化合物，（B）能溶于 NaOH，并与 FeCl3作用呈显紫色。（C）能与 AgNO3溶液作用，生成黄色碘化银。写出（A）、（B）、（C）的构造式。 （黄色） 醌氢醌（暗绿色） （无色） 熔点：116℃ 熔点：171℃ 对苯醌易挥发，有毒，气味与臭氧相似。醌氢醌有固定熔点（171℃），溶于热水，在溶液中大量地离解而又生成苯醌及对苯酚。醌氢醌的缓冲液可用作标准参比电极。 从1,4-苯醌与1,3-丁二烯通过双烯合成可以得到二羟基二氢萘