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有机化学反应历程(主要以选择和反应填空的形式出现) 一、自由基反应 * 自由基反应，通常指有机分子在反应中共价键发生均 裂，产生自由基中间体。有自由基参加的反应称为自由基 反应机理是对反应过程的描述。因此，解这类题应尽 可能的详尽，中间过程不能省略。要解好这类题，其首要 条件是熟悉各类基本反应的机理，并能将这些机理重现、 改造和组合。 书写反应机理时，常涉及到电子的转移，规定用弯箭 头表示电子的转移。 * 【例1】 【解】 反应。 【例2】 * 【解】 【例3】 【解】 * 【例4】依据下列反应事实，写出其可能的反应机理。 【解】 重复进行，即生成(CH3)3CCl和CHCl3两种主要产物。 亲电加成反应 * 1．鎓离子历程： X2与C＝C经π-络合物形成卤鎓离子，亲核的X-经反 式加成生成产物。 * 【例5】 【解】 2. 碳正离子历程： 烯烃与HX加成，H+首先加到C＝C电子云密度较高的 * 碳原子上，形成较稳定的碳正离子，然后，X-再加成上去。 如果加成得到的碳正离子不稳定，有可能重排为较稳定的 碳正离子，生成取代或消除产物。 【例6】 【解】 * 【例7】 【解】 【例8】 * 【解】 亲电取代 * * 【解】 四、消除反应 * 消除反应主要有E1和E2两种反应历程。 消除反应除β-消除反应外，还有α-消除反应。重点 是β-消除反应， β-消除反应的立体化学特征：在溶液中 进行的消除反应通常为反式消除，而热消除反应通常为顺 式消除反应。 * 【例12】写出下面反应的反应历程。 【解】 * 思考题： 羰基的亲核加成反应 * 羰基的亲核加成反应历程可分为简单亲核加成反应和 加成-消去反应历程。 (一) 简单亲核加成反应 这里包括与HCN、NaHSO3、ROH的加成，其中以 与ROH的加成(即：缩醛反应)最为重要。 【例13】写出下面反应的反应历程。 【解】 * (二) 加成-消去历程 这里主要指醛、酮与氨及其衍生物的加成。 (三) α-碳为亲核试剂的羰基亲核加成 这类反应包括羟醛缩合、Perkin反应、Claisen缩合、 Michael加成反应等。 有机化合物的分离与鉴别。 * 一、有机化合物的鉴别 鉴别有机化合物的依据是化合物的特征反应。作为鉴 别反应的试验应考虑以下问题： 反应现象明显，易于观察。即：有颜色变化，或有沉 淀产生，或有气体生成等。 方法简便、可靠、时间较短。 反应具有特征性，干扰小。 解好这类试题就需要各类化合物的鉴别方法进行较为 详尽的总结，以便应用。 * 二、有机混合物的分离、提纯 1. 有机混合物的分离 有机混合物分离的一般原则是： (1) 根据混合物各组分溶解度不同进行分离； (2) 根据混合物各组分的化学性质不同进行分离； (3) 根据混合物各组分的挥发性不同进行分离； 【例】试分离硝基苯、苯胺和苯酚的混合物。 * 2. 有机混合物的提纯 与分离不同的是混合物中只有含量较高的组分是所需 要的其它物质视为杂质，弃之不要。其方法通常是采取用 化学方法使杂质发生化学反应而易于除去。 有机化合物的合成 * 解好有机合成题的基础是将有机反应按官能团转化、增长碳链、减少碳链、重组碳架、环扩大、环缩小、开环、关环等进行归纳、熟记、灵活应用。 解合成题通常分两步进行： 1. 运用逆合成法对目标分子进行剖析，最终确定合成 所需的起始原料。这就要求掌握各类化合物的拆分方法。 2. 以剖析为依据，写出合成方案。 * 1．完成下列转化 分析： 合成： * 分析： 合成： * 【练 习】 完成下列转化： * 2．用C4以下的开链