第三章不饱和烃：烯烃和炔烃方案.ppt

* 2.卤代烷脱卤化氢 * 3.6.4 炔烃的制法 制备炔烃主要有两条途径： 1.二卤代烷脱卤化氢 * 2.炔烃的烷基化 * 作业：P113 （四） （7）、（11）、（12）和（14） P114 （七），（十一） （1）和（2） P117 （二十五） 课堂练习： 1.用系统命名法给下列化合物命名 ① ② 2.完成下列反应 ① ② * 在两个双键碳原子上分别连接有至少一个原子或基团是相同的，才可用顺反命名法进行命名。 * 有时为了清楚和方便，也可用箭头表示双键碳原子上的两个原子或基团由优先次序从编号大的到小的方向，当两个箭头的方向一致时是Z式，反之是E式。例如： * 烯烃和炔烃的物理性质与烷烃相似，它们一般是无色的，其沸点和相对密度等也随着相对分子质量的增加而递升。 * 催化氢化反应的机理，一般认为是通过催化剂表面吸附，氢分子发生键的断裂生成活泼的氢原子，烯烃和炔烃的π键也被吸附而松弛，活化的烯烃和炔烃与氢原子发生顺式加成生成相应的烷烃，然后脱离催化剂表面。 * * * 乙炔转化为乙烷的氢化热为313.8kJ/mol。 * 亲电加成是烯烃和炔烃的特征反应，但碳碳三键对于亲电试剂的活性比碳碳双键小，即*炔烃比烯烃较难进行亲电加成反应。 * * 例如，在氯化铝催化下，于130~250℃，乙烯与氯化氢发生加成反应生成氯乙烷，这是工业上制备氯乙烷的方法之一。 * 当甲基与sp2杂化碳原子(带正电荷的碳原子，亦称中心碳原子)相连时，由于甲基碳原子是sp3杂化碳原子，与sp2杂化碳原子相比，电负性较小，C sp3—C sp2σ键之间的电子云密度偏向sp2杂化碳原子。因此甲基与sp2(sp)杂化碳原子相连时表现供电性，即供电诱导效应，而使碳正离子的中心碳原子上的正电荷得到分散，趋于稳定。中心碳原子连接的甲基越多，正电荷越分散，碳正离子也越稳定， * 而加成反应的速率和方向往往取决于活性中间体生成的难易程度，即活化能的高低。例如，丙烯和卤化氢加成，第一步反应产生的碳正离于中间体有两种可能： * 由于过氧化物存在—O—O—键，它受热容易发生均裂，从而引发试剂生成自由基，然后与烯烃进行自由基加成反应。在反应中，过氧化物实际用量很少，只要能引发反应按自由基加成机理进行即可。 在反应中，过氧化物实际用量很少，只要能引发反应按自由基加成机理进行即可。 * 常用的过氧酸有：过氧甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、过氧间氯苯甲酸、过氧三氟乙酸等，其中以过氧三氟乙酸最有效。 环氧化反应，有时也可用过氧化氢代替过氧酸来完成。例如： * 4.催化氧化 在催化剂作用下，用氧气或空气作为氧化剂进行的氧化反应，称为催化氧化。此反应在工业上已获得较广泛应用。随反应物和反应条件等不同，氧化产物各异。 * 用活性银(含有氧化钙、氧化钡和氧化锶等)作催化剂，乙烯可被氧气或空气氧化，双键中的π键断裂生成环氧乙烷(氧化乙烯)。 * 在氯化钯—氯化铜催化作用下，烯烃被氧气或空气氧化成醛或酮。例如： 工业上已利用此法由乙烯生产乙醛；少量丙酮也是用这种方法生产的。 * 3.5.5 聚合反应 聚合反应: 在适当条件下，烯烃或炔烃分子中的π键打开，通过加成自身结合在一起，这种反应叫聚合反应，亦称加成聚合反应（简称加聚反应） ，生成的产物称为聚合物。 根据烯烃或炔烃构造和反应条件不同，它们可以聚合成两类不同的聚合物。 * 1. 由少数分子聚合而成的聚合物，称为低聚物。 上述反应可看成是分子之间的加成反应。 例如： * 如在酸催化下，异丁烯二聚即是一种分子间的加成反应。其反应机理如下： * 2. 由许多分子聚合为相对分子质量很大的聚合物，称为高聚物，亦称高分子化合物。能进行聚合反应的低分子质量的化合物称为单体。 例如: 在Ziegler—Natta催化剂[如TiCl4—Al(C2H5)3等]的作用下，乙烯、丙烯可以聚合为聚乙烯、聚丙烯，它们广泛用于合成材料工业，通称聚烯烃。由同一种单体进行的聚合反应，称为单聚反应。 * 由两种或两种以上不同单体进行的聚合反应，称为共聚反应。 例如，乙丙橡胶就是由乙烯和丙烯按一定比例共聚而成。 * *在Ziegler—Natta催化剂作用下，乙炔也可直接聚合成聚乙炔。它有顺和反两种异构体： 聚乙炔分子具有单、双键交替结构，有较好的导电性。若在聚乙炔中掺杂I2、Br2或BF3等Lewis酸，其导电