第九章__醛、酮总结.ppt

内容提要 §9-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §9-2 醛酮的理化性质 一、结构与性质 二、物理性质 三、化学性质 1.羰基的亲核加成反应 内容提要 第八章 醛、酮 §9-1 分类和命名 一、分类 1.醛和酮(Aldehyde and Ketone) (4)+R″OH 反应试剂 (2)卤代反应：+X2 4.氧化反应 (1)+弱氧化剂 ① Tollen Ag(NH3)2+ ②Fihllihg 试剂 Ⅰ.CuSO4/H2O Ⅱ.酒石酸钾钠，NaOH /H2O ③Benedict CuSO4，Na2CO3， 柠檬酸三钠/H2O 用于鉴别醛和酮，例： 产物 肟 腙 苯腙 2,4-二硝基 苯腙(黄↓) 缩氨脲 羟胺 肼 苯肼 2,4-二硝基苯肼 氨基脲 应用： ①产物有固定的熔点，可用于鉴定相应的醛和酮。小分子的醛和酮用2,4-二硝基苯肼鉴定，生成黄色↓。 ②产物经H2O/H+，又生成原来的醛和酮，可用于分离提纯。 2.α-H的反应 (1)羟醛缩合反应 反应的实质 在稀OH-的催化下，一分子醛的αC—H断裂，形成p~π共轭的亲核试剂：负碳离子中间体，与另一分子醛的羰基发生亲核加成反应，生成β-羟基醛——羟醛缩合反应。酮也能发生类似的反应，但反应较困难，产率很低。该反应可用于增长碳链。 ? ? OH- 应用举例 稀 稀 碘仿反应： 或 黄↓ 应用：碘仿反应可用于鉴定乙醛和甲基酮以及能被氧化成上述化合物的醇。 或 黄↓ 3.还原反应 (1) H2/Ni 羰基和碳碳双键同时被还原 醛 → 1? 醇 酮 → 2? 醇 例： (2)LiAlH4或NaBH4 二者均不还原碳碳双键，但前者还能还原—COOH及衍生物、RX、RCN等，后者只还原羰基。例： (3)Zn-Hg/HCl （Clemmenson还原法） 酮基被还原成亚甲基。例： (4)Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法 在碱性条件下，酮基被还原成亚甲基 黄鸣龙 （前上海有机所研究员，中科院院士） * * * * 第九章 高分子的聚集态结构 第九章 醛 、酮 《有机化学》 主讲寝室：A624 2.?-H的反应 3. 还原反应 4.氧化反应 5.品红试验 脂肪族 醛和酮 饱和 不饱和 甲基醛（酮） ? ? α,β-不饱和醛(酮） (1)按烃基种类 脂肪族酮 脂链酮 脂环酮 芳香族醛和酮 (3)根据羰基的个数 (2)按羰基所连烃基 单酮：R=Rˊ 混酮：R≠Rˊ 一元、二元……多元 二、命名 1.醛和酮 (1)俗名和普通命名 ①醛 根据来源 蚁醛 肉桂醛 香草醛 ②酮 对结构简单的酮，类似于醚的命名，根据羰基所连烃基命名。 甲乙酮 甲苯酮 甲基环己基酮 二苯酮 (2)系统命名法 ①醛 2-甲基丙醛 3,4-二甲基-2,4-戊二烯醛 环己基甲醛 2-己烯二醛 2-苯基丙醛 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 ②酮 4-甲基-2-戊酮 3-甲基-1-苯基-2-丁烯酮 (E)-14-二十一碳烯-10-酮 1,4-环己二酮 4-甲基环己酮 苯乙酮 1-环己基-2-丙酮 α,α?-二苯基丙酮 1-环己基丙酮 §9-2 醛和酮的理化性质 一、结构与性质(p281) C：sp2杂化，π键成键电子对在氧原子周围出现的几率较大，电子密度分布不均等。 ?+ ?－ ? ? ? ? 1.结构与物理性质 羰基是极性基团，分子有极性，能与水分子形成氢键，但分子间不能形成氢键。 2.结构与化学反应 羰基碳原子上的烷基取代基数目↑→ 稳定性↑ 与烯烃类似，羰基中的 ? 键比?键活泼， 容易发生加成反应。但由于? 键成键电子对在氧原子上出现的几率较大，反应机理与烯烃不同。 二、物理性质 相应的羧酸和醇 醛和酮的