第三章环烃方案.ppt

第三章 环烃 主要内容 11.1.1 脂环烃的分类、命名 脂环烃的性质 11.1.2环烷烃的结构与稳定性 11.2 环己烷及其衍生物的构象 11.1.1.3环的稳定性 n=3,4为小环 n=5,6,7为正常环 n=8~12为中环，张力较大 n12时为大环，几乎无张力 其中:环的稳定性 67543 一、环丁烷和环戊烷的构象 3、环丁、环戊、环己烷的结构和张力 （1）环丁烷构象与张力 成环碳仍是SP3杂化。环上碳不在同一平面。而是“蝴蝶”形，仍为弯曲键，弯曲程度小于环丙烷。若是平面形，不仅角张力大，同时，相邻碳之 间均是重叠式，存在扭转 张力（两个平面）。 （2）环戊烷 同样是非平面式： 两种构象式为主 若是同平面式：虽角度变化很小（小于非平面式），但存在五组重叠式，扭转张力很大（达58KJ/mol）能量较高，不利稳定，环戊烷是非平面式，存在一定角张力，也有一定的弯曲，在高温（300℃）下仍可加氢开环，半椅式与信封式能量相差不大。 （3）环己烷 仍是非同平面的结构：C是SP3杂化，夹角109°28′无角张力和扭转张力，为最稳定的环烷烃。 4、中环与大环 （1）中环都不是同一平面型，环是折叠的，环上氢指向环内而较拥挤，向内使氢之间距离小，产生了非键张力。因而体系能量高，不稳定，也难以生成。 （2）大环：碳原子不在同一平面，键角接近109°28′无角张力。环大，使C上氢不再拥挤，使非键张力小或不存在。如：两条平行链组成的环二十二烷就是无张力环。 11.2 芳香烃 主要内容 11.2.1苯的结构、命名、 11.2.2芳烃的物理和化学性质 11.2.3亲电取代反应的定位效应 多环芳烃 （萘、蒽、菲）及芳烃来源（自学） 11.2.1.1苯的结构 11.2.2.1单环芳烃的化学性质 亲电取代反应 卤代反应 硝化反应 磺化反应 傅-克(Friedel-Crafts)反应 加成反应 氧化反应 烷基苯侧链的反应 1、卤代 2、硝化 3、磺化 4、傅氏烷基化反应 5、傅氏酰基化反应 二、加成反应——难加成 三、氧化—难氧化 烷基苯的侧链氧化 五、烷基苯侧链的取代 作业： P 286： 2(3、4、5、6） 3（4、5、6、7） 8（1、4、5） 9 三取代苯 1）三基团相同 1,2,3-(连) 、1,2,4-(偏) 、 1,3,5-(均) 2）三基团不同 ① 先定主管能团并编号为1；② 取代基位号尽可能小；③ 写名称, 次序规则小的基团优先。 2-氨基-5-羟基苯甲醛 3-硝基-2-氯苯磺酸 IUPAC命名原则中规定：甲苯、邻二甲苯、异丙苯、苯乙烯等少数几个芳烃可作为母体来命名。 对叔丁基甲苯， 不叫1—甲基—4—叔丁基苯 2. 多环芳烃的命名 1）多苯代脂肪烃 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 2) 联苯 3) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 ?位： 1,4,5,8 ?位： 2,3,6,7 ?位： 9,10 甲苯卤代较苯更容易（常温） X=Br,Cl 反应温度：50—60℃ 有二卤代物生成 一、苯环上的亲电取代反应 甲苯硝化较易 反应条件：混酸，50—60℃ 二硝化较难 反应条件：98％浓硫酸，70—80℃ 反应是可逆的，合成上使用较多 甲苯磺化较易（常温） 催化剂：无水AlCl3、FeCl3、ZnCl2、硫酸、BF3等Lewis酸 常用烷基化剂：RX、烯、醇等（烷化剂不同，催化剂不同） 特点：多取代、异构化 常用酰基化剂：酰氯、酸酐 ；制芳香酮的制法， 特点：反应不发生异构化，芳环上有强吸电子基团则不发生傅氏 （ 烷化和酰化） 如有： 反应，硝基苯可作傅氏反应的溶剂。 催化剂：无水AlCl3、FeCl3、ZnCl2、BF3等Lewis酸 工业合成马来酸酐 含有α—H的烷基苯都氧化成苯甲酸，无α—H的烷基苯不被氧化。 [讨论] 选择：(a) 1.硝化 2.氧化 3.溴代 (b) 1.氧化 2.硝化 3.溴代 (c) 1.氧化 2.溴代 3.硝化 注意：基团引入的先后顺序 容易取代的仍然是α—H 11.2.3苯环上取代反应的定位效应 1. 电子效应 p-π共轭 π-π共轭 σ-π共轭 σ-p 共轭 诱导效应：σ电子的偏