第三章分子轨道理论和电子互斥方案.pptx

　　 第三节 分子轨道理论;;;;;1.分子轨道的形成： 分子轨道ψ可以近似地用能级相近的原子轨道线性组合得到ψ =ca ψa+ cbψb 系数可以为正值、负值；整数、分数。 轨道数目不变，分子轨道数目等于参与组合的原子轨道数目之和。 分子轨道能级改变，能级低于原子轨道能级的为成键轨道，高于原子轨道能级的为反键轨道，等于原子能级的为非键轨道。 电子进入分子轨道后，若体系能量降低，即能成键。 ;把分子作为一个整体，电子在整个分子中运动，分子中的每个电子都处在一定的轨道上，具有一定的能量。 两个原子轨道组成能级降低的成键分子轨道时，必须满足的原则： 对称性匹配：两个原子轨道重叠时，重叠区域中两个波函数的位相相同，即有相同的符号。同号重叠，能量降低形成成键分子轨道。异号进行叠加，对称性不匹配，形成反键分子轨道。同号重叠与异号重叠各占一半，两者效果相互抵消，形成非键轨道，即不能形成分子轨道。 能级高低相近：原子轨道能级相近，能够有效的组成分子轨道；能级差越大，组成分子轨道的成键能力越小。 轨道最大重叠：此时，体系的能量降低较多。;;;;;分子轨道能级的决定因素： 构成分子轨道的原子轨道类型 原子轨道的重叠情况。 原子轨道能级为1s2s2p 故分子轨道能级为?1s ?*1s ?2s ?*2s 再次是由2p原子轨道组成的三对分子轨道，从重叠情况考虑，形成?键的轨道重叠比形成?键的轨道重叠大.因此成键和反键?轨道间的能级间隔比?键成键反键间的能级间隔小.故?*2s?2px?2py=?2pz?*2py=?*2pz?*2px ;;;;;;;;;σ键和π键的特征比较;键参数;（2） 键长 分子中成键两原子核之间的距离叫键长。 单位为：pm。一般键长越小，键越强。1 pm=1×10-12 m; （3） 键角 键角是分子中键与键之间的夹角，在多原子分子中才涉及键角。 ;分子式;四 价层电子对互斥理论（VSEPR）;1、价层电子对互斥理论的基本要点; C、根据中心原子的价层电子对的排布方式，把配位原子排布在中心原子周围，每一对电子连接一个配位原子，未结合配位原子的电子对就是孤??电子。 若中心原子的价电子对全部是成键电子对，则分子或离子的空间构型与中心原子的价层电子对的排布方式相同； 若价层电子对中有孤对电子，应根据成键电子对、孤对电子之间的静电斥力的大小，选择静电斥力最小的结构，即为分子或离子的空间构型。;静电斥力最小的价层电子对的排布方式;· 判断分子几何构型考虑的因素： 中心原子周围存在m个配位体L及n个孤对电子对E时， 根据斥力效应应考虑： 1. 多重键（双键、三键）中多对电子集中在同一键区可作一个键处理； 2. 孤对电子空间分布的肥大性； 3. 电负性大小。;1.中心原子A 与 m 个配位体 L 之间所形成的键可能是单键，双键或三键等多重键。 双键和三键可按一个键区计算原子间 的斥力，但电子多空间大，斥力也大， 定性顺序为： ★ 三键 — 三键 三键 — 双键 双键 — 双键 双键 — 单键 单键 — 单键 ;2.价层电子对之间的斥力与价层电子对的类型有关，价层电子对之间静电斥力大小顺序为： ;?;;2、价层电子对互斥理论的应用实例;（2） 的空间构型;（3） PCl5 的空间构型;估算HON（杂化轨道数目）的经验公式;N2O ;SO3