结构化学基础-1.ppt

引 言 1、“物质结构”主要研究原子、分子及晶体的结构及它们和性质的关系。 2、结构是指它们由哪些更基本的质点构成？怎样构成？这些质点的运动及相互作用情况如何？ 3、几何结构与电子结构的关系，几何结构决定电子运动的状态和能级，电子结构决定何种几何结构最稳定。 4、静态结构：物质内部结构处于稳定状态，不随时间的变化而变化，成为静态结构。动态结构：一种静态结构变成另一种静态结构，在这个过程中产生的那些过渡态、激发态、中间产物等成为动态结构。 本课程作为一门基础课程将主要探讨物质的静态结构及它是如何决定物质的性质的。 实验技术很大发展。一些物理现象用经典物理学无法加以证明，甚至推论完全相反。 1900普朗克提出量子论； 1905年爱因斯坦提出相对论，后提出光的量子论； 波尔把他们的理论和卢瑟福的原子有核模型巧妙结合，第一次提出原子结构的量子理论，为运用光谱现象研究原子内部结构提供了理论基础和成功经验； 1924年，德布罗意提出电子等微观质点的运动兼具波动性；薛定谔、海森堡、狄拉克在此基础上，运用微分方程和矩阵等数学工具，建立了量子力学； 1927年，海特勒和伦敦成功运用该理论解释H2的形成原因，标志新兴的量子化学新学科的诞生，斯莱特、泡令等人化学键理论； 1929年，伦敦研究三电子体系的问题，艾林、沙托、卡普拉斯等人势能面提出，大大促进化学键和化学反应理论的研究工作。 第一章 量子力学基础知识 * * 一、“物质结构”的主要内容及研究途径 二、研究物质结构的主要途径 1.以演绎为主 从微观质点的本性及其运动普遍规律出发，通过逻辑思维和数学方法处理，弄清楚存在于原子内的电子和核之间的各种复杂的相互作用，并由此推论原子的性质和电子结构的关系，阐明元素周期律的本质。在此基础上进一步研究两个和多个原子如何组成分子和晶体，探讨化学键的本质。 2.以归纳为主 凭借一些物理测试手段如X-射线结构分析，原子光谱，分子光谱，磁共振谱和光电子能谱，以及通过对物质的电学、磁学、光学等性质的测定来了解物质内部原子排列及其中电子运动状态等，然后把这些数据总结成规律。 三、发展简史 公元前，古希腊，唯物主义哲学家，如德莫克里特，提出原子的概念。 物质结构研究十九世纪末逐步发展起来。生产不断提高,实验技术很大发展。一些物理现象用经典物理学无法加以证明，甚至推论完全相反。 物理测试方法建立。莫利肯、洪特等人在分子光谱基础上提出分子轨道理论。休克尔分子轨道法。50年代初，福井谦一前线分子轨道。1965年霍夫曼和伍德沃德分子轨道对称守恒原理。 目前，电子计算机迅猛发展，结构化学又得到新的发展。 四、学习方法上注意的问题 1、重视理论与实践的结合，与最新的研究成果结合。 2、学会抽象思维和运用数学工具处理问题。 3、学会恰当运用类比、模拟及其它科学方法。 经典物理学发展到了19世纪末，已形成相当完善的体系。机械力学牛顿（Newton)三大定律；热力学吉布斯（Gibbs）理论，电磁学麦克斯韦方程，统一解释电、磁、光等现象；统计波耳兹曼（Boltzmann)统计力学。 1.1.1黑体辐射和能量量子化 1.1 微观离子的运动特征 19世纪，研究发现辐射强度对腔壁温度T的依赖关系，各种温度在不同波长(或频率)处有一极大值。辐射强度与腔壁形状和材料无关。 黑体是一种能全部吸收照射到它上面的各种波长辐射的物体。一个几乎吸收全部入射光线辐射的表面称黑体表面。带小孔的空腔可作为黑体表面的例子，它几乎完全吸收入射辐射。 1900年, M.Planck凭经验得到一个能够描述整个实验曲线的公式。同年从理论上导出这一公式。但为此不得不假设黑体吸收或发射辐射的能量不连续，即量子化。辐射能量的最小单元为hν，ν是振子频率，h就是著名的Planck常量，2007年公布的最新数值为633) × 10-34J?s 。 这一重要事件后来被认为是量子革命的开端。 Planck为此获1918年诺贝尔物理学奖。 M.Planck被誉为量子论的创始人。关于科学发现问题，他曾有这样一段精辟的论述： 我们遇到了一个难题，即如何找到最适当的假说的问题？在这方面并无普遍的规则。单有逻辑思维是不够的，甚至有特别大量和多方面的经验事实来帮助逻辑思维也还是不够的。唯一可能的办法是直接掌握问题或抓住某些适当的概念。这种智力上的跃进，唯有创造力极强的人生机勃勃地独立思考，并在有关事实的正确知识指导下走上正轨，才能实现。 M.Planck 黑体辐射能量密度与波长的关系是19世纪末物理学家关心的重要问题之一。经典物理学在此遭遇严重困难