03化学热力学基础浅析.ppt

02 化学热力学基础Basis of Chemical Thermodynamics A 化学热力学的研究对象 化学热力学：应用热力学的基本原理研究化学反应过程的能量变化问题 热力学： 主要解决化学反应中的三个问题： ① 化学反应中能量的转化； ② 化学反应的方向性； ③ 反应进行的程度 B 热力学基本概念 三、物质的量： 四、气体： 理想气体状态方程：pV=nRT 道尔顿分压定律：p=p1+p2+p3+p4+……+pi 五、热和功 ?U = Q + W (封闭体系） ?U： 体系内能的改变； Q：体系吸放热； W: 做功，可以是机械功、电功、体积膨胀功等。  二、 焓(H)与焓变(△H) 3. H 、ΔH的物理意义： ?H 反映了化学反应的热效应。 ?H 为广度量（容量性质）,即与物质的量有关系的量。 （强度量：与物质的量无关系的量，无加合性。如温度） 7、热化学方程式— 标明反应热效应的方程式 C(石墨) + O2(g) = CO2(g) 3）. 计算化学反应 的焓变 6）． 键焓： 小结： 焓变的计算公式 三、反应的自发性，熵, 热力学 第二、三定律 熵是体系混乱度的量度。 S = k ln W k: Boltzmann 常数（k = 1.3807×1023 J/K) W: 微观状态数 3、熵的性质与热力学第三定律 S是状态函数，有加合性。 热力学第三定律：任何理想晶体在绝对温度零度时的熵值为零。( = 0) 理想晶体: 纯净而完美的晶体。理想晶体中的质点完全停止了运动。（假想状态） 标准熵：1 mol 物质在标准状态下，所具有的熵值叫标准熵，也叫绝对熵。符号： ，单位：J ? mol-1 ? K-1. 四、自由能与化学反应进行的方向 D 化学热力学的应用 例3、试用?fGm? 数据判断下列化合物的相对稳定性： HF(g), HCl(g), HBr(g), HI(g) 二、生成焓与生成自由能及其应用 注意：标准焓的定义 由?G = ?H - T ?S可见 5、熵变与过程的方向 （1）.热温熵 在恒温可逆过程中，体系吸收或放出的热量Qr与体系的熵变?S之间有以下关系： ?S ＝ Qr / T , ?S ：热温熵 Qr：恒温可逆过程中体系所吸收的热 （2）. 热力学第二定律： 孤立体系（绝热体系）的自发过程是体系熵增加的过程，即： 状态I ? 状态II， SII SI ?S = SII - SI 0 ?S 0，过程自发进行； ?S 0，逆过程自发进行； ?S = 0，平衡状态 但对于封闭体系，上述结论不适用： -10 °C 的液态水会自动结冰，尽管是熵减少。因为结冰过程中，体系放热到环境 （ ?H 0)。 ※ 用熵作过程自发性判据时必须用?S?孤立， 孤立体系： 用?S?孤立， 非孤立体系： 影响化学反应的方向： ① 焓变?H ? ② 熵?S? （3）．?rH?m，?rS?m对反应自发性的影响 ?rH?m是较负时: 反应正向自发; ?rH?m是正值: 当?rS?m 0时, 可能在高温时自发进行 ※体系的熵变是过程变化的推动力之一 1876年美国科学家Gibbs证明在等温等压下，如果一个反应能被用来作功，则该反应是自发的，反之为非自发 1、自由能函数的定义 例： CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O (l) Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu 2H2O (l) ? 2H2(g)? + O2 ? (g) 热力学第一定律：?U = Q + W 等温可逆条件下：?U = Qr + Wmax Qr：可逆过程吸收或放出的热量； Wmax: 最大功； Wmax= - p ?V + W?max, Qr = T ?S ? ?U = T ?S - p ?V + W?max, ?U + p ?V = T ?S + W?max, ?H = T ?S + W?max, ?H - T ?S = W?max 令 G ? H - TS, 则 ?G = W?max G：定义的新