zhuhong-第三章热力学初步讲课.pptxVIP

;;;化学热力学： 用热力学原理研究物质体系中的化学现象和规律，根据物质体系的宏观可测性质和热力学函数关系来判断体系的稳定性、变化方向和变化的程度。它是物理化学中较早发展起来的一个学科。;1.1 化学热力学常用术语;敞开体系;(二) 热和功;体积膨胀功： 许多常见的化学变化或物理变化往往只做等压体积膨胀功(We)而不做其他类型的功(W’)。;体积膨胀功的计算;(三) 内能与状态函数; 内能是属于物质的一种属性，由其所处的状态决定：物质处于一定状态，就具有一定的内能；状态发生改变，内能也随之改变。 物质经过一系列变化之后，如果又回到原来状态，则其内能也恢复原值。 对体系做功，则体系内能增加。在绝热条件下压缩气缸中的气体导致内能增加，因为压缩后的气体可做更多的功。 实验上只能测定内能的变化，而不能测定其绝对值。;Internal energy is a state function: if a system changes from state A to state B (as depicted highly diagrammatically here), the net change in internal energy is the same whatever the route-the sequence of chemical or physical changes-between the two states. ;;1、化学反应方程式、化学计量数 任意一个化学反应：aA + bB = cC + dD （化学计量数）：反应物取负值，生成物取正值。 的SI单位为1。 化学反应可表示为： ;以合成氨反应为例：N2 +3H2;2、反应进度（ξ）:表示反应进行的程度（指定反应计量方程式） ;例如：3H2 (g) + N2 (g) = 2NH3 (g) ;第二节 热力学第一定律;? ;[练习]某体系发生一个过程，是经过两个途径完成的，途径（1）体系放热10kJ，做电功50kJ，途径（2）不做功，求途径（2）的 Q2 = ? 计算结果说明什么？ ; 化学反应系统与环境进行能量交换的主要形式是热称反应热或热效应。 ; 第三节 热化学方程式与热化学定律; 焓的物理意义： 1) 是人们在处理体系状态变化时引入的一个状态函数，其定义为 H = U + pV。 2) 在等压条件下，体系的焓变等于体系的内能变化和体系所做的等压体积膨胀功之和，即 ?H = ?U + p?V。 3) 等压变化过程热效应Qp可以直接测定。在等压条件下只做体积膨胀功的体系的焓变等于Qp，即 ?H = Qp。此即焓变的具体物理意义。 4) 对理想气体而言，p?V = ?nRT，所以 ?H = ?U + ?nRT。 5) 多数化学反应的?H 和 ?U相差不大。;考虑体积不变的恒容情况下，热力学第一定律的数学表述： 例如，化学反应在密闭的氧弹中进行，此时体积不变?V=0，体积膨胀功We = 0。若W’ = 0，即 W = 0。此时反应热为恒容反应热Qv，代入热力学第一定律表达式有 ?U = Qv 即在不做其它功的情况下，恒容变化过程的热效应Qv等于体系内能的变化。;3.2 热化学方程式和热化学定律;化学热力学标法： H2 (g) + 1/2O2 (g) ? H2O (l) ?rHm?(298) ? ?286 kJ?mol?1 1/2N2 (g) + O2 (g) ? NO2 (g) ?rHm?(298) ? ?34 kJ?mol?1;热力学标准态(简称标态)的定义： 气态物质：标态用压力表示，IUPAC建议选用 1 ? 105 Pa (1 bar) 作为热力学标态，符号p?。(过去用1 atm) 溶液：指溶质浓度或活度为1 mol?kg?1, 对稀溶液而言，也可用 1 mol?dm?3。 液体和固体：指处于标准压力下的纯物质。(在此标准压力应指 1 bar)。;关于书写热化学方程式的几点注意事项 1) 严格地说，焓变值随温度变化，尽管在一定温度范围内变化不大。因此焓变须注明温度。 2) 书写化学反应方程式时，须注意焓变值应该与一定的反应式相对应，以使“1 mol反应