5热力学第二定律讲述.ppt

本章将讨论: 1.热力学第二定律的实质及表述； 2.建立第二定律各种形式的数字表达式； 3. 给出过程能否实现的数学判据； 4.重点剖析作为过程不可逆程度的度量： a.孤立系统的熵增 b.不可逆过程的熵产 c.yong（energy）损失，wu（anergy）增 （1）热工转化 （2）有限温差传热 热可以自发地从高温物体传到低温物体，但却不能自发地从低温物体传到高温。 热力学第二定律的实质 能不能找出共同的规律性? 能不能找到一个判据? 二、热力学第二律的表述与实质 热功转换 传 热 克劳修斯说法（1850）： 不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。 开尔文－普朗特说法（1851）： 不可能从单一热源取热，使之完全变为有用功，而不引起其它变化。 注意： “克氏”是从传热的角度出发，“开氏”是从功热转换的角度出发，都指出过程的方向性，两者是等效的。 三、热力学第二律与第二类永动机 第二类永动机：设想的从单一热源取热并 使之完全变为功的热机。 一.卡诺循环　　 卡诺循环是1824年法国青年工程师卡诺提出的一种理想的有重要理论意义的可逆热机的可逆循环，它是由四个可逆过程组成：一个可逆热机在两个恒温热源间工作。 重要结论： （1） 效率 ?c只取决于T1，T2 提高T1和降低T2都可以提高热效率； （2） 循环效率小于1； （3） 当T1= T2时，?c =0，所以借助单一热源连续做工的机器是制造不出来的。 二.概括性卡诺循环 三. 逆向卡诺循环 定理一 在相同温度的高温热源和相同温度的低温热源之间工作的一切可逆循环，其热效率都相等，与可逆循环的种类无关，与采用哪一种工质也无关。 定理二 在温度同为T1的热源和温度同为T2的冷源间工作的一切不可逆循环 ，其热效率必小于可逆循环。　　　　　　　 一、卡诺定理的证明 定理1证明 卡诺定理的意义 从理论上确定了通过热机循环 实现热能转变为机械能的条件，指 出了提高热机热效率的方向，是研 究热机性能不可缺少的准绳。 对热力学第二定律的建立具有 重大意义。 二、卡诺定理——结论 1、在同样两个热源间工作的热机，可逆热机热效率均相等，与工质无关，只决定于热源和冷源的温度，即?t＝(T1-T2)/T1； 2、温度界限相同，但具有两个以上热源的可逆循环，其热效率低于卡诺循环； 3、不可逆循环的热效率必定小于同样条件下的可逆循环。 一、状态参数熵的导出 二.热力学第二定律的数学表达式 （1）克劳修斯积分不等式 熵增大原因：主要是由于耗散作用(dissipation) 四、相对熵及熵变量计算 热力学温度0K时，纯物质的熵为零。通常只需确定熵的变化量： 一、闭口系（控制质量）熵方程 由热流引起的那部分熵变称为热熵流，简称熵流(闭口系只有热熵流)。用 表示。 二、开口系统的熵方程 一、孤立系统熵增原理 二.熵增原理的实质 熵的问答题 2、在环境条件下，能量中可转化为有用功的最高份额称为“火用”；用Ex表示。 3、热力系只与环境相互作用、从任意状态可逆地变化到与环境平衡时，作出的最大有用功。 4、火无(anergy)：在环境条件下，系统中不能转变为有用功的那部分能量称为火无，或无效能；用An表示。 二、热量‘火用’和冷量‘火用’　　 (1)热量‘火用’——温度为T0的环境 下，系统(T-T0)所提供的热量中可转化为有用功的最大值是热量Yong。 热量Yong总小于1，冷量Yong可以大于1 三. 孤立系统中熵增与Yong损失，能量贬值 原理 不可逆过程的Yong损失 不可逆过程的熵增大为： 讨论： 1）Ex,Q是环境条件下热源传出热量中可转化为功的最高分额，称为热量Yong； 2）An,Q是理想状况下热量中仍不能转变为功的部分，是热能的一种属性，环境条件和热源确定后不能消除减少称为热量Wu； 3）与环境有温差的热源传出的热量具备作功能力，但循环中排向低温热源的热量未必是废热，而环境介质中的内热能全部是废热。 4）Ex,Q与热源放热过程特征有关，因此Ex,Q从严格意义上讲不是状态参数。 (2)冷量Yong 系统温度低于环境温度所具有的Yong称为冷量Yong 熵方程核心： 熵可随热量和质量迁移而转移；可在不可逆过程中自发产生。由于一切实际过程不可逆，所以熵在能量转移过程中自发产生（熵产），因此熵是不守恒的，熵产是熵方程的核心。 闭