分离工程第2讲.pptVIP

作业 P74-1 * * 一 、克劳修斯—克拉贝龙方程 假定： ※1：压力不高，温度不高 ※2：饱和蒸汽压不大，气相 ※2：温度变化不大时， 表示两相平衡时P与T之间的关系 第1周第2次课2007年9月12日 FLGC 适用范围： ※1：常温吻合较好; ※2：较宽的温度范围误差太大; ※3：临界温度附近不能用 第1周第2次课2007年9月12日 FLGC 三参数方程，A 、B和 C为安托因常数，是物质的特性常数。 适用范围： ※在10-1500mmHg范围内误差很小 第1周第2次课2007年9月12日 FLGC 三种平衡类型 热平衡 机械平衡 物理化学平衡 （化学位平衡） 平衡时焓变为零 第1周第2次课2006年9月13日 二 、形成恒沸物的非理想溶液 FLGC 　 亨利于1803年根据实验总结出对非电解质稀溶液中的溶质A，当达到平衡时其液面上的平衡分压与液相中的摩尔浓度成正比： 称为亨利系数，它随温度、压力、溶液种类不同而不同，且由于压力的影响很小，它的数值是在恒温下由实验测定的。 注意：亨利定律适用条件 ※ 稀溶液、非电解质、溶质※ FLGC 1886年拉乌尔根据大量实验发现，当达到平衡时稀溶液中溶剂的蒸气分压等于纯溶剂在此温度下的饱和蒸气压与其溶液中摩尔浓度的乘积，即： 注意：拉乌尔定律适用条件 ※稀溶液中的溶剂※ 第1周第2次课2006年9月13日 FLGC ※从拉乌尔定律和亨利定律可知一个很重要的性质： 在一定温度下，它的蒸气压不仅与溶液的本性有关，还与溶液的组成有关（完全不互溶体系例外），如右下图所示： 蒸气压与浓度的关系 0 1.0 1 2 解释： 线1代表亨利定律 线2代表拉乌尔定律 第1周第2次课2006年9月13日 FLGC 一、理想溶液 1、理想溶液定义 液体混合物中的各组分，在全部浓度范围内都遵循拉乌尔定律，则称此溶液为理想溶液。 2、理想溶液所具有的理想特性 （1）体积的加和性。各组分混合后的总体积等于各组分原有体积之和。 （2）溶液在混合或稀释时无热效应。 （3）同类分子间与异类分子间的相互作用力相等，不产生缔合和氢键现象。 （4）在全部浓度范围内，各组分都严格遵循拉乌尔定律。 第1周第2次课2006年9月13日 FLGC 1.0A 温度一定 0B 压力 E P对x P对y 分析：由拉乌尔定律知： 结论：泡点线 理想溶液的总压力和各组分的分压力都与液相组成成直线关系。 由道尔顿分压定律知： 结论：露点线 理想溶液的总压力和气相组成成曲线关系。 思考：相律的意义 第1周第2次课2006年9月13日 FLGC 1.0A 0B T/ 0.4 0.6 110 80 L O V 气相线 液相线 （甲苯）B—（苯）A二元系的恒压图 右图指的是： 在一定的压力下，气液平衡的沸点温度与组成的关系图。 掌握：各区状态、产品、TA与TB高低 (1)产品：塔顶接近纯A 　　　　 塔底接近纯B (2)TATB (3)yAxA 第1周第2次课2006年9月13日 FLGC FLGC 1.0 0.4 0.6 1.0 0.5 0 (甲苯)B— （苯）A二元系的y—x图 在二元物系中，人们常注意的是低沸点组分A（轻组分），由右图得知： 在理想溶液中低沸点组分的气相浓度永远大于其液相浓度，即： 第1周第2次课2006年9月13日 FLGC FLGC 　　根据偏差大小：形成恒沸物的溶液 不形成恒沸物的溶液 理想溶液在实际中是不存在的，我们所遇到的溶液，其各组分的蒸气压并不严格符合拉乌尔定律，称为非理想溶液或实际溶液。 根据偏差倾向：正偏差溶液 负偏差溶液 第1周第2次课2006年9月13日 FLGC FLGC 一 、不形成恒沸物的非理想溶液 1. 活度系数：低压下组分的实际蒸气压与理想溶液时计算的蒸气压之比，即 显然，它可以衡量实际溶液和理想溶液的偏差度， 对正偏差溶液，有 对负偏差溶液，有 对　理想溶液，有 第1周第2次