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例、计算1mol双原子分子理想气体在等体过程中温度升高10K所吸收的热量。 例、计算1mol双原子分子理想气体在等压过程中温度升高10K时对外所作的功、内能的变化量和吸收的热量。 例、对于室温下的双原子分子理想气体,在等压膨胀的情况下,系统对外所作的功W与从外界吸收的热量Q之比为: (A)1/3; (B)1/4; (C)2/3; (D)2/7. 若是单原子分子理想气体,又如何? 例. 一定质量的氧气(视为刚性双原子分子理想气体),分别经图中的I→A→II和I→II过程由状态I变化到状态II。试分别求该两过程中气体对外所做的功W、内能增量?E和吸收的热量Q。 解: (1)在I→A→II过程中,I→A等体变化,气体不做功, A→II为等压压 缩,外界对气体做功。 一、内能 功和热量 理想气体内能 内能是状态量,是状态参量T的单值函数。 内能 功和热量 准静态过程 内能是状态参量T、V的单值函数。 实际气体内能: 所有分子热运动的动能和分子间势能的总和。 作功改变系统 内能的焦耳实验 热传递改变系统 内能的实验 A V 系统内能改变的两种方式 1、做功可以改变系统的状态 摩擦升温(机械功) 作功改变内能是外界有序运动的能量与系统分子无序热运动的能量之间的交换。 2、热量传递可以改变系统的内能 热传递改变内能是外界分子无序热运动能量与系统内部分子无序热运动能量之间的传递。 使系统的状态改变,热传递和作功是等效的。 当热力学系统在外界影响下,从一个状态到另一个状态的变化过程,称为热力学过程,简称过程。 热力学过程 非静态过程 准静态过程 二、准静态过程 准静态过程:系统从一平衡态到另一平衡态,如果过程中所有中间态都可以近似地看作平衡态的过程。 非静态过程:系统从一平衡态到另一平衡态,过程中所有中间态为非平衡态的过程。 过程进行得十分缓慢,且没有摩擦 热源 一般来说:若过程进行得十分缓慢,且没有摩擦的影响,每次对系统状态的影响都非常小,以至于其中间所经历的一系列状态都无限接近于平衡态,可以认为这样的变化过程为准静态过程。 p-V图上,一点代表一个平衡态,一条连续曲线代表一个准静态过程。 三、准静态过程的功和热量的计算 当活塞移动微小位移dl时, 系统对外界所作的元功为: 系统体积由V1变为V2,系统对外界作总功为: 1、功的计算 2、功的图示 比较 a , b过程可知,功的数值不仅与初态和末态有关,而且还依赖于所经历的中间状态,功与过程的路径有关——功是过程量 由积分意义可知,功的大小等于p—V 图上过程曲线p(V)下的面积。 注意:系统膨胀,体积增大时,对外做功; 系统压缩,体积减小时,外界对系统做功 整个abca过程所作的净功等于所包围的面积 3、准静态过程中热量的计算 Cm (摩尔热容):1mol 物质升高(降低)1K 所吸收(放出)的热量 热容量与过程有关,同一系统在不同的过程中升高相同的温度所吸收的热量往往是不同的. 热力学第一定律 Q W ?E Q=?E+W 一、热力学第一定律: Q W ?E Q=?E+W 某一过程,系统从外界吸热Q,对外界做功W,系统内能变化了?E,则由能量守恒: Q0,系统吸收热量;Q0,系统放出热量; W0,系统对外作正功;W0,外界对系统对外功;?E0,系统内能增加,?E0,系统内能减少。 规定 热力学第一定律的普遍形式 对无限小过程 对于理想气体的准静态过程,如果系统对外作功是通过体积的变化来实现的,则 热力学第一定律另一表述: 制造第一类永动机(能对外不断自动作功而不需要消耗任何燃料、也不需要提供其他能量的机器)是不可能的。 永 动 机 的 设 想 图 二、热力学第一定律在理想气体等值过程中的应用 1.等体过程 V=恒量,dV=0,dW=pdV=0, 等体过程中,外界传给气体的热量全部用来增加气体的内能,系统对外不作功。 b T2 T1 p V 0 a 2. 等压过程 p=恒量 p 1 2 2 1 O V V V 等压过程中系统吸收的热量一部分用来增加系统的内能,一部分用来对外做功。 等压摩尔热容 迈耶公式 在等压过程,温度升高1K时,1mol 理想气体比等体过程多吸收8.31J的热量,用来转换为膨胀时对外做功。 绝热系数 比热容比 理想气体 3. 等温过程 T=恒量,?T=0,?E=0 等温过程中系统吸收的热量全部转化为对外做功,系统内能保持不变。
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