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第三章 大气气体吸收;第三章 大气气体吸收 ;§ 3.1 地球大气的成分和结构;地球大气的演化;§ 3.1.1 热力结构;§ 3.1.2 化学成分;在中纬度条件下一些气体成分混合比的典型垂直廓线;§ 3.2 分子吸收/发射谱的形成;分子的吸收光谱;分子存储能量的各种方式;§ 3.2.1转动跃迁;平动与转动的区别;分子结构与转动惯量;角动量量子化;转动吸收线;?; 上面我们仅仅讨论了最简单的情况:仅有一个非零转动惯量I的双原子分子与其转动量子数J。
类似的关系同样可以应用于拥有三个转动惯量In的非线形分子与其转动量子数Jn。每个量子数Jn都拥有自己独特的一套能级态,能级态的数值由In来决定。
吸收或发射光子,通常意味着同时有两个或者更多个转动量子数发生变化。由于可能发生同时跃迁,一个非线形分子的转动光谱线比线形分子更加复杂、无规则。;分子偶极矩;大气成分的转动吸收;§ 3.2.2振动跃迁;振动能量量子化;?;振动-转动光谱;k;多原子分子的振动跃迁;?;水分子振动和转动模态;一个双原子分子的两个电子能态的势能曲线示意图;§ 3.2.3电子跃迁;氢原子的能级图;大气分子的吸收/发射过程;电子、振动和转动能级跃迁叠加示意图;§ 3.2.4谱线形状;背景介绍;线型的基本描述;线型的数学描述;?;自然增宽;;压致增宽;?;氧气在微波波段(60GHz)的吸收系数。在1000mb时,压致增宽使得氧气吸收线的结构被湮灭了。;例:一些气体的压致增宽;多普勒增宽;?;?;压致增宽与多普勒增宽;;沃伊特(Voigt)廓线;为了简化沃伊特廓线的表征方式,我们令
则有:
式中的沃伊特定义为:;线型增宽总结;均匀展宽和非均匀展宽;§ 3.2.5连续吸收;光电电离与光电离解;水汽的连续吸收带;§ 3.2.6热力学平衡的崩溃;局地热力学平衡态仅仅在密度大、碰撞频繁的低层和中层大气才成立。
在局地热力学平衡状态下,当知道介质的物理温度,我们便可以预测出总内能在所有可能的能量存储模式之间的分布。介质对于任何辐射的吸收或发射,都会很快的导致其温度的改变。
吸收或释放某一特定能量的光子,会立即导致分子的内能(转动能量、振动能量或者电子能量)发生变化。所有这些能量的变化最终将通过分子间的碰撞而重新分布。
下面我们讲阐述,源函数和吸收系数能够在入射辐射的作用下发生变化从而离开它们的平衡值。;联系两能级 E1 和 E2 的辐射跃迁和碰撞跃迁。ni 是单位体积内在能级Ei上的分子数,gi 是简并度。b21 表示单位时间内由于碰撞造成的由高能级向低能级跃迁的概率;b12 则为由低能级向高能级跃迁的概率。C12,C21 和 A21 是与发射和吸收有关的爱因斯坦系数,u是辐射能量密度。;控制碰撞和辐射相对重要性的系数为:;§ 3.3 大气吸收;;§ 3.3.1紫外吸收;?;臭氧和氧分子在紫外谱区的吸收截面;?;臭氧和氧分子在紫外谱区的吸收截面;太阳辐射的吸收;光化通量与光致离解有关,定义为
上式单位为光子束·cm-2 ·s-1。此定义可用于直射光束,也可用于漫射光束。
沿太阳光束方向,每单位时间和单位体积所吸收的太阳能量,称为体吸收率(光子束·cm-3 ·s-1 ),可表示为:
式中单色光致离解系数( s-1 )定义为
;对一系列太阳天顶角所得出的能量存储归一化速率随归一化高度的变化;实际上,必须考虑几种吸收气体的联合效应。对于给定波长的总吸收光学厚度为
对一个谱区间定义的光致离解系数可写为
;太阳辐射通量向下穿过大气时的衰减,曲线代表光学厚度为1时的高度。;§ 3.3.2光??学过程和臭氧层的形成;上述五个反映是同时发生的,如果达到平衡态,则单位体积和时间生成的臭氧分子数将严格等于被破坏的分子数。在光化学平衡的假定下,氧原子的数密度变化率等于臭氧的数密度变化率等于0,求得臭氧浓度为;§3.3.3可见光区和近红外区的吸收;;;?;?;?;直接太阳辐射在大气中的传输;由于吸收线的结构,因此定义如下的谱吸收比是很重要的,谱吸收比亦称为吸收率或者吸收,形如
式中?λ表示谱区间。如果太阳辐射通量在这一区间内的变化很小,则向下的谱通量密度可表示为
计算谱吸收比是估算大气中向下太阳辐射通量的关键,它可以用逐线计算方法或简化算法来完成。;总体来说,
太阳辐照度在紫外区的耗减主要是源于上述讨论的氧分子和臭氧的吸收;
在可见光区,太阳辐射通量的耗减主要是有氧红带、臭氧查普斯带和某些弱水汽带的吸收造成的,但主要的耗减与瑞利散射有关;
在近红外区,主要的吸收物质是水汽(大约50%的太阳能量),再加上2.7 4.3μm的CO2的贡献。其他微量吸收物质对太阳辐射的耗减有贡献,但不太重要。;课后作业
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