燃煤电厂氮氧化物减排与控制技术——污染物减排与控制方向精编.docVIP

技术背景 氮氧化物是大气主要污染物之一，是光化学烟雾污染、城市灰霾天气、大气酸沉降等一系列环境问题的重要根源。由于氮氧化物可以在大气层中长距离输送，其引起的全球性或区域性污染问题也日益凸现。据统计，1995 年全国氮氧化物排放约 1 090 万 t，2000年全国氮氧化物排放总量已达 1 200 万 t 左右，2004年增长到 1 860 万 t，年增长率在 6%以上。预计到 2020 年 NOx排放量将达到 2 900 万 t 左右，其中燃煤电厂排放量占 40%。 2011 年，国家环保部发布的《火电厂大气污染物排放标准》( 二次征求意见稿) 中，进一步对 NOX的排放标准做了更为严格的规定: 对现有燃煤机组和新建燃煤机组分别从 2014 年 1月 1 日和 2012 年 1 月 1 日起，NOX排放浓度为 100mg/m3。同年，全国人大审议通过的“十二五”规划刚要中，将 NOX首次列入约束性指标体系，要求在“十二五”期间减少 10%。 当前，世界范围内控制燃煤电厂烟气 NOx排放的方法有很多，总结起来大致分为三类：一是无氮燃烧技术，即通过调控燃烧过程从源头上控制 NOx生成的洁净燃烧技术；二是低 NOx燃烧技术，即通过各种技术手段，抑制或还原燃烧过程中已生成的 NOx；三是烟气净化技术，即通过各种技术手段来脱除烟气中的NOx 1无氮燃烧技术 1.1化学链燃烧技术 化学链燃烧技术（Chemical-looping combustion）是一种新颖的无火焰燃烧技术，化学链燃烧技术( CLC) 作为新一代洁净、高效燃烧技术，可以实现 CO2内分离和避免 NOx污染物产生，且可实现化学能的梯级利用，已成为世界能源、环境问题研究的重要方向。反应时燃料不直接与空气接触燃烧，而是通过载氧体在两个反应器(空气反应器、燃料反应器)之间的循环交替反应来实现燃烧过程，反应不产生燃料型NOx。由于无火焰的气固反应温度远远低于常规燃烧温度，因而可控制热力型 NOx的生成。化学链燃烧过程中，以氧载体在两个反应器之间的循环交替反应来实现燃料的燃烧过程，氧载体在两个反应器之间循环既传递了氧，又传递了反应生成的热量，是整个化学链燃烧过程中最重要的因素。目前采用的载氧体主要有 Fe 和 Ni，对应的金属氧化物为 Fe2O3和 NiO。这种根除 NOx的生成的燃烧技术是解决烟气污染问题的一个重大突破。 CLC 过程把一步的化学反应变成两步化学反应，实现了能量梯级利用，且燃烧后的尾气可与燃气轮机、余热锅炉等构成联合循环提高能量的利用率。 目前CLC的研究重点集中在以下 4方面： ①氧载体的筛选与制备 ②化学链燃烧反应器的设计 ③化学链燃烧反应系统分析和数值模拟 ④化学链燃烧技术的拓展。开展固体化学链燃烧、液体化学链燃烧、化学链重整（CLR）、化学链制氢（CLH）等技术的深入研究。 1.2 O2/CO2燃烧技术 O2/CO2燃烧技术于 1981 年提出，该技术预先将空气中的 N2分离，使煤在纯 O2或 O2/循环烟气或O2/CO2气氛下燃烧。该技术原理示意图见图所示。锅炉尾部排烟的一部分烟气经再循环系统送至炉前，与空气分离装置制取的氧气（O2含量在 95%以上）按一定比例混合后，携带燃料经燃烧器送入炉膛，在炉内组织与常规空气燃烧方式类似的燃烧过程，并完成传热过程。由于 O2/CO2气氛的高比热性导致火焰传播速度减慢，使得 O2/CO2气氛下比相同氧含量的O2/N2气氛下的火焰温度低减少了，而随着NOx在CO2再循环过程中大量分解，O2/CO2气氛下NOx的排放不到常规空气燃烧的 1/3。 众所周知,燃煤时所形成的NOx可分为3种:热力型(又称温度型)NOx、快速型NOx和燃料型NOx.热力型NOx为燃烧用气氛中的N2分子在高温下氧化而生成的氮氧化物;快速型NOx为煤燃烧时产生的烃(CHi,如CH,CH2和C2等基团)等物质撞击燃烧气氛中的N2分子而生成CN,HCN等产物,这些产物再被氧化生成氮氧化物;燃料型NOx为煤中的有机氮化合物在燃烧过程中氧化生成的氮氧化物.前2种NOx的生成均与燃烧气氛中的N2有关,而煤粉在O2/CO2气氛下燃烧时,气氛中没有N2,这就避免了热力型NOx和快速型NOx。 O2/CO2气氛下NOx排放降低的另一个原因是由于在未燃烧碳表面发生NO /CO /Char的反应,促进了NO还原为N2。 C+CO2→CO (1) CO+NON2+CO2 (2) Char+NO→N2+… (3) O2/CO2气氛下,气氛中大量的CO2会在燃烧开始时使碳发生还原反应,生成较高含量的CO。 存在问题：（1）空气分离产生大量副产物 N2还需要找到合适的处理和利用途径。O2/CO2气氛下煤的燃烧特性不同于常规空气燃