12第8章氧化还原2012讲述.ppt

基本要求： 1. 理解氧化值的概念; 2. 熟悉氧化还原反应的特点，氧化还原半反 应的书写，掌握氧化还原电对的表示方法; 3. 了解原电池的结构，掌握电池反应的原理，电池能量的来源。 4. 熟悉电极电位产生的原理及其测定方法。 5. 掌握电极电位的计算，及其影响因素，熟悉判断氧化还原反应的方向。 定义(IUPAC) ：指该元素一个原子的荷电数。 荷电数的确定：假设把每个键中的电子指定给电负性较大的原子而求得的。 如：PBr3中，XP=2.1, XBr=2.9 可认为，溴原子形式上得到一个电子，荷电数为-1，其氧化值为-1。 磷原子形式上失去三个电子，其荷电数为+3，则氧化值为+3 第一节 氧化还原反应 一、氧化值(Oxidation Number) 求算元素氧化值的规则： (1) 单质中，元素的氧化值等于零。 (2) 在电中性化合物中，所有元素的氧化值之和为零。 (3) 单原子离子的氧化值等于它所带的电荷数（Mg2+ , +2)；对于多原子离子中所有元素的氧化值之和等于该离子所带的电荷数。 (4) 氢在化合物中的氧化值一般为+1，但在金属氢化物(NaH、CaH2)中为-1。 氧在化合物中的氧化值一般为-2，但在过氧化物(H2O2)中为-1，在OF2中为+2。 二．氧化还原反应 (一)氧化还原反应： 氧的氧化值：0 —— -2；氧化值降低，发生了还原反应。 碳的氧化值：-4 —— +4;氧化值升高，发生了氧化反应。 CH4 (g)＋O2 (g) CO2 (g) ＋2H2O (g) 注：电子并不是完全失去或完全得到，只是电子对偏移。 锌失去电子，氧化值升高，被氧化，称为还原剂(reducing agent),又称电子的供体(electron donor)。 HCl中的H+得到电子，氧化值降低，被还原, HCl称为氧化剂(oxidizing agent),又称电子的受体(electron acceptor)。 又如： Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 氧化还原反应的本质是反应过程中有电子转移（电子的得失或电子云的偏移），从而导致元素的氧化值发生变化。 (二)半反应与氧化还原电对 根据电子转移，氧化还原反应可以拆成两个半反应。 氧化半反应： Zn - 2e- → Zn 2+ 还原半反应： Cu2+ + 2e - → Cu 例如: Zn＋Cu2+ Cu＋Zn 2+ 氧化还原电对(redox couple)为: Zn2+/Zn、Cu2+/Cu 氧化还原反应 氧化半反应 还原半反应 还原半反应 氧化半反应 氧 化 还 原 反 应小结 一个氧化还原反应有两个氧化还原电对，Ox / Red。 一、原电池 1. Cu-Zn原电池: Zn＋CuSO4?Cu＋ZnSO4 将化学能转化成电能的装置称为原电池,简称电池。 (一)原电池组成 反应能自发进行，如图1： Cu CuSO4 溶液 Zn [图-1] - + KCl K+ Cl- ↓ ↓ ZnSO4 CuSO4 Cu Zn [图-2] 第二节 原电池与电极电位 正极反应： Cu2+＋2e →Cu 半电池反应 *原电池组成 （1）半电池 （2）盐桥 - + KCl K+ Cl- ↓ ↓ ZnSO4 CuSO4 Cu Zn 负极 正极 负极反应：Zn→Zn 2+＋2e 原电池的符号： （-）Zn（S）︱Zn2+（C1）‖Cu2+（C2）︱Cu （S）（+） 由此可见： 电池反应就是氧化还原反应； 正极反应－－还原半反应； 负极反应－－氧化半反应。 由正极反应和负极反应所构成的总反应，称为电池反应(cell reaction)： 从理论上讲：任 一自发的氧化还原反应都可以设计成一个原电池。 常用的电极(半电池)，通常有四种类型： 1. 金属-金属离子电极：如：银电极（ Ag+ / Ag ） 。 电极组成式：Ag|Ag+ (c) 电极反应： Ag+＋e- Ag （二）电极类型 - + KCl K+ Cl- ↓ ↓ ZnSO4 CuSO4 Cu Zn 2. 气体电极：如: 氢电极和氯电极。 电极组成式：Pt | Cl2 (p) | Cl- (c) 电极反应： Cl2 + 2e- 2 Cl- 3. 金属-难溶盐