崔崔林论文解说.doc

[C(CN)]n(n=2～6) 摘要：本文采用密度泛函理论(DFT)方法，在B3LYP/6-31g(d，p)水平下，对[C(CN)]n(n=2～6)(CCN)n(n=3～6)（CCN）6 关键词：密度泛函理论，芳香性，ELF理论 The density functional theory study on [C(CN)]n(n = 2～6) Abstrat: In this paper, by adopting density functional theory (DFT) method, the molecules (CCN)n (n = 2～6) were optimized B3LYP with the basis set 6-31g(d,p)level. The optimized structure, stability, thermodynamic properties and aromaticity of the molecules (CCN)n(n=2～6) were analyzed. The analysis shows that the compounds have planar or quasiplanar structures.NICS values indicates all molecules (CCN)n(n=3～6) have aromaticity.Throughing analyzing the Structure Characteristics and thermodynamic properties，it show that all molecules were stable,among them (CCN)6 is the most stablest. Keywords: density functional theory, aromaticity ,the electron localization function  目 录 1 前言 1 1.1 羰基化合物 1 1.2 (CCN)n(n=2～6)化合物 1 2 理论基础和计算方法 2 2.1 分子的薛定谔方程及从头算 2 2.2 密度泛函理论 3 2.3 基组选择理论 3 2.4 NICS分析 4 2.5 电子定域函数（ELF）盆（basins）分析 4 2.6 计算方法 5 3 结果与讨论分析 7 3.1 (CCN)n(n=2～6)几何构型 7 3.1.1 (CCN)n(n=2～6)的键长比较 7 3.1.2 (CCN)n(n=2～6)盆电子密度分析 9 3.2 (CCN)n(n=3～6)的芳香性 10 3.3 (CCN)n(n=2～6)的能量轨道分析 12 3.4 (CCN)n(n=2～6)的热力学性质分析 14 4 结论 17 参考文献 18 致谢 20 1 前言 1.1 羰基化合物 第III主族的元素同样适用于羰基与过渡金属成σ-π配键的协同效应,形成羰基化合物[1]，其中羰基硼化合物的合成引起了人们的注意。自从1937年Burg等[2]合成了第一个羰基硼化合物H3BCO 以来,人们已经制备了许多羰基硼化合物,其中1991年,Hamrich等[3]对单羰基硼BCO进行理论研究及合成。1992年,Burkholder等[4]对单羰基硼BCO,单羰基硼的二聚体(BCO)2以及双羰基硼化合物B(CO)2等进行了理论和实验方面的细致研究,给出了这几种羰基硼化合物的结构。2003年,Zhou等[5]现M-CO(M为主族元素)的伸缩和弯曲振动在描述M-CO的成键方式上有很大的帮助,并得到BCO、(BCO)2以B(CO)2的结构和电子态。后续的研究中他们又确定了B4(CO)2, OCBBCO和BBCO的结构。2004年, Papakondylis等对羰基硼化合物及相关体系的研究发现,四重态的BCO通过聚合得到单重态的OCBBCO,成键机理主要是羰基的孤对电子转移到硼的2pz空轨道。Wu等[6]通过理论计算对B3(CO)3+, B4(CO)42+, B5(CO)5-, B6(CO)6和B7(CO)7+羰基硼化合物进行研究,发现这些羰基化合物与(CH)n具有相似的芳香性;并对(BCO)n和(HBCO)与相应(CH)n和(CH2)n的笼状结构进行比较,分析了它们的异同。 1.2 (CCN)n(n=2～6) Li等[7]发现（BCO）n(CBO)n更加稳定，而BO基团与CN基团是等电子体，结构和化学键相似，所以(CCN)n也是存在的。本文对(CCN)n(n=2～6)进行了结构优化，并进行结构讨论、芳香性比较和能量计算,得到了它们的基态结构和稳定信息。 2 理论基础和计算方