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核磁共振指认化合物中碳原子 刘渝萍 基础化学实验教学中心 1.掌握核磁共振的基本原理 2.掌握核磁共振仪器结构与原理 3.掌握核磁共振碳谱的解析 实验目的 实验内容 1. 基本原理 碳谱的特点 碳谱的实验方法 碳谱的解析方法 2. 核磁共振仪器 3. 实验步骤 4. 数据处理 1 基本原理-碳谱特点 （1）化学位移范围宽 （2）碳骨架 （3）识别碳级别 （4）碳谱灵敏度低，耦合复杂 乙基苯的质子噪声去耦碳谱 核磁共振现象：自旋核在静磁场中，当一定频率的射频场垂直于静磁场方向照射自旋核时，如果射频场能量恰好等于相邻能级之间的差值，那么我们可以观察到自旋核核能级从低能态向高能态跃迁。 1 基本原理-碳谱特点 1 基本原理-实验方法 常规质子去耦13C谱 季碳不出峰，其余碳都出 只有CH峰 CH CH3 为正峰 CH2为负峰 DEPT135 DEPT90 DEPT45 无畸变极化转移增益 判断参考标准物峰、溶剂峰、旋转边带、杂质峰。 已知化学分子式，应计算其不饱和度，了解可能存在的环及双键数目。 分子对称性分析 根据谱峰的化学位移值，粗略判断它们分别所属基团或可能的基团。由1H积分判断各峰所含1H原子的数目之比。先判断特殊的峰。CH3O-，CH3N-，CH3-，CH3CO- 根据峰的分区，初步判断碳的类型 判断碳原子的级数 推出结构单元并进行组合若干可能的结构式 进行碳谱指认 不饱和度＝F+1+(T-O)/2 其中：F：化合价为4价的原子个数（主要是C原子），T：化合价为3价的原子个数（主要是N原子），O：化合价为1价的原子个数（主要是H原子）， 1 基本原理-谱图解析 （1）饱和碳原子区《100，饱和碳原子若不直接和杂原子O、S、N、F相连，其化学位移一般小于55。特别的是，炔碳的峰出在70-100之间。 （2）不饱和碳原子区（90-160），烯碳原子和芳碳原子在这个区。当直接与杂原子相连时，化学位移可能会大于160。炔碳为70-100。叠烯中央碳原子大于160。 （3）羰基或叠烯〉150，酸、酯和酸酐的羰基碳原子在160-180出峰，酮醛在200以上。 1 基本原理-C化学位移分区 1 基本原理-C化学位移分区 碳的化学位移范围 1 基本原理-谱图解析 1）排除杂质、溶剂、TMS峰。 2）分子对称性，确定峰数目 。 3）碳分区 4）碳原子级数 5）谱线归属 1 基本原理-谱图解析 900M 核磁共振仪 2 核磁共振的谱仪 2 核磁共振的谱仪 分类：按磁场源分：永久磁铁、电磁铁、超导磁场 按交变频率分：40 ，60 ，90 ，100 ， 200 ，500，--，800，900 MHZ（兆赫兹），频率越高，分辨率越高 按射频源和扫描方式不同分：连续波NMR谱仪（CW-NMR) 脉冲傅立叶变换NMR谱仪(FT-NMR) ①连续波谱仪：固定电磁波频率，连续扫描静磁感强度或者固定静磁感强度，连续改变电磁波频率，具有该种工作方式的谱仪。缺点：效率低、采样慢、难于累加，更不能实现核磁共振的新技术。 ②傅立叶变换谱仪：先就要使不同基团的核同时共振，同时产生各自的核磁共振信号。为达到这点，我们在某一时刻对样品应加一个相当宽的频谱的射频。70年代商用谱仪问世。优点：可对少量样品进行累加测试，完成多种连续波谱仪不能完成的实验，例如，多种多样的核磁共振二维谱。 从空间上分，主要有两大部分磁体（含探头）和谱仪 磁体：提供强而均匀的磁场 探头: 探头是核磁谱仪的核心部件，它固定于磁体或磁铁的中心，为圆柱形。作用有：放置样品、发射射频波脉冲、检测核磁共振信号、通过压缩空气对样品旋转 谱仪：如射频发生器，前置放大器，接收器等等。由于是傅里叶变换分析仪器，必须有相应的计算机硬件、软件。高频核磁谱仪一般配有工作站，以进行复杂的运算和操作。 2 核磁共振的谱仪-组成 2 核磁共振的谱仪-超导磁体 3 实验步骤 （1）配置样品 样品：纯度高，固体样品和粘度大液体样品必须溶解。 溶剂：氘代试剂(CDCl3, C6D6 ,CD3OD, CD3COCD3, C5D5N ) 标准：四甲基硅烷 (CH3)4Si ，缩写：TMS 优点：信号简单，且在高场，其他信号在低场，? 值为正值；沸点低（26。5 C)，利于回收样品； 易溶于有机溶剂；化学惰性 此外还有：六甲基二硅醚（HMDC, ? 值为0.07ppm),