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(一) 反应速率和传质速率 4. 5. 1 外部传质过程的影响 第4章 化学反应工程的基本原理 (二) 外扩散效率因子η外与准数Da的关系 4. 5. 1 外部传质过程的影响 第4章 化学反应工程的基本原理 (三) 外部传质对复杂反应选择性的影响 4. 5. 1 外部传质过程的影响 第4章 化学反应工程的基本原理 (三) 外部传质对复杂反应选择性的影响 4. 5. 1 外部传质过程的影响 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 5. 2 内部传质过程的影响 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4 化学反应器中的非理想流动 活塞流反应器:流体的粒子完全不返混 全混流反应器:粒子之间的返混程度达到最大 流体在系统中速率分布不均匀,流体的分子扩散和湍流扩散,搅拌引起的强制对流。 因为反应器的设计、加工和安装不良而产生的沟流、短路、死区等,使得流体粒子在系统中的停留时间有长有短。 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4. 1 停留时间分布的定量描述 (一) 停留时间分布函数F(t) 当反应器中存在返混时,所有物料微团在反应器中的停留时间不一致,呈现一种概率分布,称为停留时间分布。 在任一时刻t,出口流体中的红色粒子在粒子总体中所占的分率,也就是在容器中停留时间小于t的流体所占的分率,称为流体在该容器中的停留时间分布函数。 第4章 化学反应工程的基本原理 (一) 停留时间分布函数F(t) 根据概率论可知: t=0时刻进入容器的流体粒子在0~t这段时间间隔中流出的量所占分率的可能性为F(t); 在大于t时间流出的量的可能性为1- F(t) 。 4. 4. 1 停留时间分布的定量描述 第4章 化学反应工程的基本原理 (二) 停留时间分布密度函数E(t) 4. 4. 1 停留时间分布的定量描述 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4. 2 停留时间分布的实验测定 示踪应答技术:用一定的方法将示踪剂从反应器进口加入,然后在反应器出口流体中检测示踪剂信号,以获得示踪剂在反应器中停留时间分布规律的实验数据 利用光学,电学,化学,放射性等特性 示踪剂选择: 不影响流动,不参与反应,不挥发,不沉淀,易检测 第4章 化学反应工程的基本原理 (一) 脉冲法 4. 4. 2 停留时间分布的实验测定 脉冲法是当反应器内流体流动达到定常态后,在极短时间内,于系统入口处将示踪剂全部注入进料中 第4章 化学反应工程的基本原理 (一) 脉冲法 4. 4. 2 停留时间分布的实验测定 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4. 2 停留时间分布的实验测定 第4章 化学反应工程的基本原理 (二) 阶跃法 4. 4. 2 停留时间分布的实验测定 当反应器内的流体达到定常态流动后.在某一瞬间将反应器进口物料全部切换成流量相同的含有示踪剂的流体 第4章 化学反应工程的基本原理 (二) 阶跃法 4. 4. 2 停留时间分布的实验测定 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4. 3 平均停留时间与散度 数学期望(均值):随机变量的平均取值。 方差(离散度):随机变量对它的均值的偏离程度。 第4章 化学反应工程的基本原理 (一) 平均停留时间 4. 4. 3 平均停留时间与散度 第4章 化学反应工程的基本原理 (二) 方差 4. 4. 3 平均停留时间与散度 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4. 3 平均停留时间与散度 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4. 3 平均停留时间与散度 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4. 4 理想反应器的停留时间分布 (一) 活塞流 第4章 化学反应工程的基本原理 (二) 全混流 4. 4. 4 理想反应器的停留时间分布 第4章 化学反应工程的基本原理 4. 4. 4 理想反应器的停留时间分布 第4章 化学反应工程的基本原理 全混流反应器与活塞流反应器比较: 设两个反应器中进行同一个反应,且平均停留时间相等,操作条件相同。由于在活塞流反应器中,所有质点的停留时间相等,并且都等于平均停留时间。而全混流反应器中,因为停留时间小于平均停留时间的流体质点占全部流体的63.2%,这部分流体的转化率低于活塞流反应器。虽然其余36.8%的反应物料停留时间大于平均停留时间,转化率高于活塞流,但无法抵偿量大的那部分因停留时间短而造成的转化率低。所以全混流反应器的转化率低于活塞流。由此可见,从停留时间长短分析,使停留时间分布集中,可以提高反应器的生产强度。 4. 4. 4 理想反应器的停留时间分布 第4章 化学反应工程的基本原理 非理想流动:实际反应器中流体的流动状况偏离理想流动 产生非理想流动的原因: 由于反应器设计、制造不良造成的病态流动.这种情况下反应器的操作状况会严重恶化,必须
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