核磁共振简介课程.ppt

19.3 核磁共振谱(NMR) 内容提要: 教学要求与学时： 教学重点与难点： 19.3.1 核磁共振谱(NMR) NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，可用PMR或1H NMR表示, 其次是13C NMR。 根据量子化学： ΔE=E2 - E1=μH0–(-μH0) =2μH0 (2) 核磁共振仪与核磁共振 根据，连续改变νRF或H0，使观测核一一被激发。 c. NMR给出的信息 NMR给出的信息： √ ①化学位移：各种结构的1H、13C有不同的化学位移，对结构敏感。（有点像IR中的特征吸收） √ ②磁性核附近的取代情况及空间排列：通过偶合常数J和自旋－自旋裂分来判断。（IR谱中没有） 核磁共振谱中的每一个峰都有归属！ √③峰面积（积分高度）： a.??? 用于结构分析：各种化学环境相同的核（1H）的个数； b. 用于成分分析：由特征峰定量。 19.3.2 1H-NMR的化学位移 1.化学位移(Chemical shift) ——由于化学环境不同所引起的NMR信号位置的变化。 化学位移常用δ表示。 例如： 乙酸苄酯的NMR谱图。其分子中共有三种不同化学环境的氢核，会在NMR谱图中出现三个峰。 化学等价质子 相同碳上的质子是化学不等价的。在判别分子中的质子是否为化学等价时，应注意如下几种情况： （2）处于双键末端的两个氢核，由于双键不能自由旋转。若双键另一个碳上连接两个不相同的基团，则化学不等价，如化合物（Ⅱ）。取代脂环化合物同碳上的质子也是化学不等价的，如化合物（Ⅲ）。 （i） 电负性 （ii） 各向异性效应 （iii） 氢键 氢键有去屏蔽效应，使质子的δ值显著增大。但原因不明。 例：PhOH中酚羟基质子的化学位移与浓度的关系： 常见的各种1H的化学位移如下： 19.3.5 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 以1,1,2－三溴乙烷为例。 (2) 偶合常数 偶合常数——反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J表示。 J常常等于两裂分峰之间的裂距，一般在20Hz以下。 偶合常数也是重要的结构信息。例如： (3) (n+1) 裂分规律 (n+1)规律——一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上1H的数目，如果相邻碳上有n个氢，则该信号被裂分为(n+1)重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比，可由巴斯卡三角形求得。 19.3.7 1H-NMR的谱图解析 ① 谱图中有几组峰？几种氢？ ② 各种氢核的个数？ ③ 各峰的归属？ ④ 常见结构的化学位移大致范围： (见表格) 乙醇 本章重点： ① 红外光谱与有机分子结构的关系，有机化合物基团的特征吸收频率，红外光谱的解析； ② 核磁共振谱与有机分子结构的关系，化学位移及n+1规律，核磁共振谱的解析。 19.3.5 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 邻碳偶合 偶合常数的特点： ① J与H0无关。不同H0作用下或不同场强的仪器测得的J值相同。 ② 两组相互干扰的核J值相同。 19.3.5 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 ① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”； ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱（(△ν/J)＞6）。 注 意： 19.3.5 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 通常，只有相邻碳上1H才相互偶合。 例1：CH3CH2OH的NMR谱。 19.3.5 1H-NMR的自旋偶合与自旋裂分 19.3.6 积分曲线与质子的数目 积分曲线的高度与其相对应的一组吸收峰的峰面积成正比，而峰面积与一组磁等价质子的数目成正比。 以乙醇的NMR为例。 Ha的个数： Hb的个数： Hc的个数： 27格 17格 (1)??? 解析步骤 (2) 解析实例 例1：C3H7Cl的1HNMR。 20.2.5 1H-NMR的谱图解析 例2：下列谱图是否2,3,4-三氯苯甲醚的NMR？ δ3.9(单峰) -OCH3 δ6.7~7.3 苯环氢 苯氢 与氧原子相 连的甲基氢 20.2.5 1H-NMR的谱图解析 例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？ 核磁共振的应用: 1、定性分析 指纹分析，Sattler NMR标准谱。 2、定量分析 3、有机物、未知物结构测定 4、在高分子方面的应用 1）高分子结晶度的测定 2）高分子链立体构型成