核磁共振--近代测试技术课程.ppt

★ 背景介绍 ★ 核磁共振基本原理 ★ 核磁共振与化学位移 ★ 自旋偶合与自旋裂分 ★ 谱图解析与化合物结构确定 Background NMR现象发现于1945年，发展迅速，已成为当代研究物质结构最有力的工具。 1946年哈佛大学Purcell小组和斯福大学Block小组几乎同时观测了石蜡中质子的信号，1952年获诺贝尔物理奖。 1951年发现化学位移现象。 1952年Hahn等发现自旋偶合现象，显示NMR技术可用来研究分子结构。 1958年第一台30MHz(CW-30MHz)。 1965年提出快速FT变换方法。 1966年R.R.Ernst等实现了FT-NMR实验。将信号采集由频率域→时域，使信号累加变得容易，大大提高NMR灵敏度，13C核的测量成为可能，这是一次革命。 利用不同的脉冲组合来加工核自旋体系的信息，获得特定的分子结构信息：驰豫时间，共振峰的分类（DEPT，INEPT） 1971年J.J.Jeener首次引入二维谱的概念。 1974年R.R.Ernst小组首次成功地实现二维实验，NMR进入全新时代。 上世纪80年代是NMR迅速发展的十年。 1991年R.R.Ernst本人获诺贝尔化学奖。 一、原子核的自旋 atomic nuclear spin 二、核磁共振现象 nuclear magnetic resonance 三、核磁共振条件 condition of nuclear magnetic resonance 四、核磁共振波谱仪 nuclear magnetic resonance spectrometer NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是1H核的NMR，可用PMR或1H NMR表示。 NMR给出的信息 √ ①化学位移：各种结构的1H、13C有不同的化学位移，对结构敏感。（有点像IR中的特征吸收） √ ②磁性核附近的取代情况及空间排列：通过偶合常数J和自旋－自旋裂分来判断。（IR谱中没有） 核磁共振谱中的每一个峰都有归属！ √③峰面积（积分高度）： a.??? 用于结构分析：各种化学环境相同的核（1H）的个数； b. 用于成分分析：由特征峰定量。 核磁共振的分类 ?固体核磁共振 不溶性的高分子材料、膜蛋白、刚性的金属及 非金属材料 ?液体核磁共振 有机化合物，天然产物，生物大分子 ?核磁共振成像 临床诊断的成像、研究动植物形态的微成像、 功能成像和分子成像。核磁共振成像的“核”指的是氢原子核，因为人体的约70%是由水组成的，MRI即依赖水中氢原子。当把物体放置在磁场中，用适当的电磁波照射它，使之共振，然后分析它释放的电磁波，就可以得知构成这一物体的原子核的位置和种类，据此可以绘制成物体内部的精确立体图像。 静磁场B0下原子核的磁性质 1H 原子核的自旋 1H核带一个正电荷，它可以像电子那样自旋而产生磁矩（就像极小的磁铁）。 1H核自旋能级分裂及其与H0的强弱有关： 核磁共振的条件 根据量子化学，有： 发生核磁共振时，必须满足下式： ③式称为核磁共振基本关系式。 可见，固定H0，改变ν射或固定ν射，改变H0都可满足③式，发生核磁共振。 但为了便于操作，通常采用后一种方法。 如果含有此类核的物质置放于磁场中,原来无规则的磁矩矢量会重新排列而平行于外加的磁场.与外磁场同向和反向的磁矢量符合Boltzmann分布.在数量上同向与反向的差别很小,但正是这一微小的差别造就了核磁共振光谱学. 1H和13C在不同静磁场中的共振频率 四 核磁共振波谱仪nuclear magnetic resonance spectrometer 核磁共振仪 a.? 连续波核磁共振仪 根据，连续改变νRF或H0，使观测核一一被激发。 超导核磁共振波谱仪： 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 二、影响化学位移的因素 factors influenced chemical shift 一、核磁共振与化学位移 nuclear magnetic resonance and chemical shift 化学位移： chemical shift 2. 化学位移的表示方法 化学位移的来源 有机化合物分子中的氢核与裸露的质子不同，其周围还有电子！各种化学环境不同的氢核，其周围的电子云密度也不同。 在H0作用下，核外电子的环流运动会产生一感应磁场H感应。而H感应的方向总是与H0相反，用化学的语言来说，就是核外电子的存在使1H核受到