红外-红外基本原理课程.ppt

4、ATR附件 全反射红外光谱、 样品的透光率较低 红外基本原理 1.定义 红外光谱又称分子振动-转动光谱，属分子吸收光谱。样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收其中一些频率的辐射，分子振动或转动引起偶极矩的净变化，使振-转能级从基态跃迁到激发态，相应于这些区域的透射光强减弱，记录百分透过率T%对波数或波长的曲线，即红外光谱。 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生的吸收光谱。 红外光谱也称分子的振、转动光谱。 E1 E0 υ0 υ1 υ2 1 J 0 2 3 J 0 2 3 1 J 0 2 3 1 J 0 2 3 1 分子振动吸收光谱 分子转动吸收光谱 μm μm 作用：有机化合物的结构解析的重要工具，根据有机化合物红外特征吸收频率，确定化合物结构中基团；也可依据特征峰的强度变化进行定量分析。 波谱区 近红外(泛频) 中红外 远红外 波长/?m 0.75~2.5 2.5~25 25~1000 波数/ cm-1 13333~4000 4000~400 400~10 跃迁类型 分子振动 分子振动转动 分子转动 近红外光谱区： 低能电子能级跃迁 含氢原子团：-OH、 -NH、-CH伸缩振动的倍频吸收峰 稀土及过渡金属离子配位化学的研究对象 适用于水、醇、高分子化合物、含氢原子团化合物的定量分析 红外吸收光谱法： 分子的振动、转动基频吸收光谱区 应用最为广泛的红外光谱区 远红外光谱区： 气体分子的转动能级跃迁 液体与固体中重原子的伸缩振动 晶体的晶格振动 某些变角振动、骨架振动-异构体的研究 金属有机化合物、氢键、吸附现象研究 该光区能量弱,较少用于分析 2. 红外光谱的区的划分（0.75~1000?m） 3. 产生红外吸收的条件 分子吸收辐射产生振转跃迁必须满足两个条件： 条件一：辐射光子的能量应与振动跃迁所需能量相等。 根据量子力学原理，分子振动能量E振 是量子化的， 即 E振=（V+1/2）h? ?为分子振动频率，V为振动量子数，其值取 0，1，2，… 分子中不同振动能级差为 ?E振= ?Vh? 也就是说，吸收光子的能量（h?a ）要与该能量差相等，即?a= ?V?时，才可能发生振转跃迁。例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时?V=1，即?a= ? 辐射与物质间有相互偶合作用，产生偶极炬的变化 没有偶极矩变化的振动跃迁，无红外活性： 如：单原子分子、同核分子：He、Ne、N2、O2、Cl2、H2 等。 没有红外活性 。 如：对称性分子的非对称性振动，有偶极矩变化的振动跃迁，有红外活性。 如：非对称分子：有偶极矩，红外活性。 没有偶极矩变化、但是有极化度变化的振动跃迁，有拉曼活性。 条件二：辐射与物质之间必须有耦合作用 振动形式 对称性伸缩振动 V S 反对称性伸缩振动 V aS 面内变形振动 面外变形振动 变形振动 振动类型 非平面摇摆ω 扭曲振动τ 剪式振动δ S 平面摇摆ρ 伸缩振动 振动形式（多原子分子） （一）伸缩振动 对称伸缩振动和反称伸缩振动 （二）弯曲振动（变形振动，变角振动）： 1．面内弯曲振动β： 1）剪式振动δ： 2）面内摇摆ρ： 2．面外弯曲γ：1）面外摇摆ω： 2）蜷曲τ：一个X原子在面上，一个X原子在面下的 振动 3．变形振动： 1）对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时 变大 2）不对称的变形振动δas：三个AX键与轴线的夹角不 同时变大或减小 红外光谱仪 光源 单色器 吸收池 样品 检测器 数据处理和仪器控制 参比 切光器（斩波器） 检测器 光源 单色器 吸收池 数据处理 仪器控制 1．组成结构框图 硅碳棒 红外光谱仪 目前有两类红外光谱仪:色散型和干涉型 零点平衡法红外吸收分光光度计组成示意图 1．光源 ?? 目前，中红外光区最常用的红外光源是：硅碳棒和能斯特灯。 ?? (1) 硅碳棒(Globar) 硅碳棒是由SiC加压在20000K烧结而成 供电电流：4~5A; 工作温度：1200~15000C; 使用寿命：1000h. φ3×30mm、3.6~4.6Ω 发光体 φ7×27mm ?? (2) 能斯特灯(Nernst Lamp) 主要成分：氧化锆(75%)、氧化钇、氧化钍等，并含有少量的氧化钙、氧化钠、氧化镁等.