第三章高分子链的性能1(分子运动和力学状态)概述.pptVIP

第 三 章   高分子材料的结构与性能（1） 化学组成 单体单元键合 近程结构 单个高分子链的键接（交联与支化） 单体单元主体构型（空间排列）    高分子的大小（分子量） 高分子的形态（构象） 晶态（Crystalline） 非晶态（Non—crystalline） 高分子聚集态结构 取向态（orientatim） 液晶态（Liquid crystals）  织态（texture） 高分子材料的性能 高分子材料的性能主要是粘弹性，这是高分子材料最可贵之处，也是为低分子材料所缺乏的性能。 还包括力学性能，热性能，电学性能，光学性能，声学性能，磁学性能，表面性能，高分子溶液性质等等。 实例 PMMA：室温下坚如玻璃，俗称有机玻璃，但在100℃左右成为柔软的弹性体 结构材料橡胶：室温下是柔软的弹性体， 但在100℃左右为坚硬的玻璃体 高聚物的分子运动和力学状态 一、高聚物的分子运动特点 二、高聚物力学状态 三、高聚物的玻璃化转变 四、高聚物向粘流态的转变 一、 高聚物的分子运动特点 1、高分子运动的单元多重性： 运动单元可以是侧基、支链、链节、链段、分子 运动形式可以是振动、转动、平动（平移） 以上取决于结构，也与外界条件（温度）有关 2、高分子运动的时间依赖性---松弛特性 由于高分子在运动时，运动单元之间的作用力很大， 因此高分子在外场下，物体以一种平衡状态，通过高分 子运动过渡到与外场相适应的新的平衡态，这一过程是 慢慢完成的。这个具有时间依赖性的过程称为松弛过程， 完成该过程所需要的时间叫松弛时间τ。τ越大，过程 越慢。在化学上一级反应的半衰期可视为一种松弛时间。 3、高分子运动的温度依赖性 温度对高分子运动的两个作用： （1）温度升高，使运动单元动能增加，令其活化（使运动单元活化所需要的能量称为活化能） （2）温度升高，体积膨胀，提供了运动单元可以活动的自由空间 线形非晶态高聚物的两种转变和三种力学状态 为了激发高聚物中各运动单元的运动，我们采用加热的方法。并对高聚物试样施加一恒定的力，观察试样发生的形变与温度的关系，即可采用热－机械曲线的方法来考察这个问题。 由图中可以清楚的看到： 根据试样的力学性能随 温度的变化的特点，可 以把线形非晶态高聚物 按温度区域不同划分为 三种力学状态 玻璃态（ 以下） 高弹态（ ） 粘流态（ 以上） 三种状态之间的两个转变 玻璃态转变为高弹态，转变温度称为玻璃化温度 高弹态转变为粘流态，转变温度称为粘流温度 高聚物玻璃化转变不象低分子那样晶体向液体的转变，它 不是力学的相变，它处于非平衡状态 玻璃化温度也不象低分子物质的熔点那样是一个固定值， 而是随外力作用的大小，加热的速度和测量的方法而改变 的，因此它只能是一个范围 的实用意义：是高聚物特征温度之一，作为表征高聚物 的指标，可用来确定热塑性塑料的最高使用温度和橡胶的 最低使用温度。 高于 则不能作塑料用，因为已经软化； 低于 就不能当橡胶用，因为已成为玻璃态。 三、 高聚物的玻璃化转变 高聚物的玻璃化转变是指 非晶态高聚物从玻璃态 高弹态的转变 对晶态高聚物来讲（由于不可能100%结晶度），玻璃化转变是指其中非晶部分的分子运动有明