- 1、本文档共73页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
第四章 稀土的熔盐电解制备金属 教学内容与目标 了解稀土熔盐电解基本知识、分类与进展情况 掌握稀土熔盐电化学基本知识 掌握稀土金属及合金电解制备工艺 重点 熔盐电解电流效率的影响因素 熔盐电解制备稀土中间合金 4.1稀土熔盐电解的基本知识 4.1.1 熔盐电解法制备稀土金属和合金的发展 什么叫熔盐电解? 主要应用? 铝熔盐电解:NaF-AlF3-Al2O3 TiB导电涂层电解: KF-KCl-KTiF3-KBF3 LiF-KF-B2O3-TiO2 熔盐电解沉积硅:LiF-NaF-KF-Na2SiF 6 稀土熔盐电解: 稀土熔盐电解的历史与发展 A 稀土氯盐体系电解 1875年,Hillebrand,Norton 首先研究制取镧铈、镨钕合金 1940年,奥地利Treibacher公司实现电解REM工业化生产(2300A) 1967年,德国Goldschmidt A-G公司实现5000A密闭槽电解 我国1956年开始研究,长春应用化学研究所,杨倩志、后唐定骧 B. 稀土氟盐体系电解 A 1902年,W.Munthman提出,1960年,E.Morric大量研究 1975年,美国,20000A槽工业生产REmm 20世纪,70年代,日本三德公司20000A槽工业生产REM,钕 同期,前苏联24000A 国内 20世纪70年代开始研究,80年代,3000A 2000年,赣州,包头,西安西晋完成10000A槽的工业实验,现25000A槽 熔盐的应用领域(链接) 熔盐电解液态金属 链接P63-64 4.1.2稀土熔盐电解分类 熔盐电解法被广泛用来制取大量混合稀土金属、单一稀土金属和稀土合金;与金属热还原法相比,它成本低,不用金属还原剂,可以连续生产。主要为两类: 氯盐体系电解:RECl3-KCl-NaCl 氟盐体系电解:LiF-REF3-BaF2-RExOy 熔盐,原料,电极的不同,电极反应的不同 3000A稀土氟盐电解示意图 4.1.3电极过程 电解质体系:RECl3-MeClx:Me:K,少量Na,Ca,Ba 阴极过程: 大致可以分成如下三个阶段: a.在较稀土金属平衡电位更正的区间(-1 – -2.6V),电位较正的那些阳离子会在阴极上优先析出,如: Fe3++e→ Fe,Fe3++e→ Fe2+; H++e →H2, Sm3++e=Sm2+, Eu3++e=Eu2+, b.接近稀土金属平衡电位区间(-3.0V),稀土离子被直接还原成金属: RE3++3e→RE; 在上述两电位区间,可能发生:2Me++e →Me2+, 这种低价离子又可将RE3+还原成金属微粒,分散或溶解在电解质中 阳极过程: 采用石墨作阳极 Cl- - e →[Cl] , 2 [Cl] →Cl2 阳极气体组成:Cl2 氟盐体系电解:LiF-REF3-BaF2-RExOy 溶解反应:加入电解槽中的稀土氧化物在熔体中呈离子状态,除具有变价稀土元素外,其他稀土离子均呈三价。它们在氟化物中的溶解反应可能存在如下三种形式:(以具有Ce3+和Ce4+为例) a.简单的离解: Ce2O3→2Ce3+ +3O2- CeO2→Ce4++2O2- b.有碳存在条件下,与碳发生化学反应:2CeO2+C→2Ce3++3O2-+CO↑ CeO2与熔体中同离子盐发生化学反应:CeO2+3CeF4→4CeF3+O2↑ 阴极过程 稀土氧化物在熔融电解质中离解出的三价正离子,在电场作用下向阴极移动,按反应: RE3++3e→RE 在阴极上有金属析出 阳极过程 稀土氟盐体系氧化物电解都使用石墨做阳极,可能发生的反应有: a.一次电化学反应: 2O2--4e→O2 ↑ O2--2e→1/2O2,1/2O2+C→CO↑ 2O2-+C-4e→CO2↑ 这三个反应可能同时发生 b.二次化学反应,阳极生成的一次气体,通过熔融电解质从界面逸出,熔体上面灼热气体与石墨阳极作用,发生下列反应:
文档评论(0)