第9章生物碱概述.ppt

提取分离 某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分： 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质 现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 选择判断题 ◆用pH梯度萃取法从氯仿中分离生物碱时，可顺次用（ ）缓冲液萃取。 A. pH= 8~3 B. pH= 6~8 C. pH= 8~14 D. pH= 3~8 ◆生物碱的盐若从酸水中游离出来，pH应为（ ） A. pH Pka B. pH Pka C. pH = PKa ◆某生物碱碱性很弱，几乎呈中性，氮原子的存在状态可能为( )。 A.伯胺 B.仲胺 C.酰胺 D.叔胺 选择判断题 ◆季铵型生物碱分离常用( )。 A. 水蒸汽蒸馏法 B. 雷氏铵盐法 C. 升华法 D. 聚酰胺色谱法 ◆生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在( )条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀。 A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 亲脂性有机溶剂 选择判断题 ◆Emde降解多用于( )的生物碱中C-N链的裂解。 A.α位有氢 B.β位有氢 C.β位无氢 D.α位无氢 ◆将混合生物碱溶于有机溶剂中，以酸液pH由大→小顺次萃取，可依次萃取出( )。 A.碱性由强→弱的生物碱 B.碱性由弱→强的生物碱 C.极性由弱→强的生物碱 D.极性由强→弱的生物碱 选择判断题 ◆用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中( )。 A.α位有氢 B.β位有氢 C.α、β位均有氢 D.α、β位均无氢 ◆生物碱的碱性强弱可与下列( )情况有关。 A.生物碱中N原子具有各种杂化状态 B.生物碱中N原子处于不同的化学环境 C.以上两者均有关 D.以上两者均无关 选择判断题 ◆pH梯度萃取法分离生物碱时，生物碱在酸水层，应顺次调pH（ ）用氯仿萃取。 A.pH=3~8 B.pH=8~13 C.pH=1~7 D.pH=7~1 ◆对生物碱进行分离常用的吸附剂为( )。 A.活性炭 B.硅胶 C.葡聚糖凝胶 D.碱性氧化铝 三、理化性质（四）C-N键的裂解反应 2.Emde降解反应（Emde degradation） 裂解优先发生在处于苄基或烯丙体系的C-N键上 如：娃儿藤碱（tylophorine） 本 章 内 容 ? 四、提取分离 （一）提取－－－得到总生物碱 1. 溶剂法 A) 水、酸水－－有机溶剂法 B) 醇－－酸水法 C) 碱化－－有机溶剂法 2. 离子交换树脂法 3. 沉淀法 ① 酸提碱沉 ② 盐析法 ③ 雷氏铵盐沉淀法 四、提取分离（一）提取 A) 酸水-有机溶剂提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法） 酸性水——0.1% ~ 1%H2SO4、HCl、HOAc等 生药 H+/H2O 药渣 Alk ? OH-/H2O H+/H2O OH- 弱碱及杂质 亲水性Alk 四、提取分离（一）提取 A). 酸水－－有机溶剂提取法 此法缺点： 提取液体积较大（浓缩困难） 提取液中水溶性杂质多 解决方法： （1）离子交换树脂法 （2）沉淀法 四、提取分离（一）提取 B). 醇提－－有机溶剂萃取法 生 药 H+ / H2O 药 渣 醇 液 OH-/H2O 醇或酸性醇 挥醇；加酸水 碱性较弱的碱 亲水性Alk CHCl3 沉 淀 亲脂性Alk OH-/H2O CHCl3 四、提取分离（一）提取 C).碱化－－有机溶剂提取法 生 药 残 渣 CHCl3 CHCl3 H+/H2O 碱化（如NH4OH）（使Alk游离） 渗滤（或浸渍）（如CHCl3等） H+/H2O OH-/H