第3章不饱和烃汇编.ppt

《有机化学》第三章 不饱和烃 苏州卫生职业技术学院 本章主要内容 第一节 烯烃 一、烯烃的结构 二、烯烃的命名和异构现象 三、烯烃的性质 四、诱导效应 五、重要的烯烃 第二节 二烯烃 一、二烯烃的结构、分类和命名 二、共轭体系和共轭效应 三、共轭二烯烃的化学性质 第三节 炔烃 一、炔烃的结构 二、炔烃的命名和异构现象 三、炔烃的性质 四、重要的炔烃 第一节 烯烃 一、烯烃的结构 二、烯烃的命名和异构现象 三、烯烃的性质 （一）物理性质 （二）化学性质 1.加成反应 2.氧化反应 3.取合反应 四、诱导效应 五、重要的烯烃 一、烯烃的结构 不饱和烃－－分子中具有碳碳 双键或叁键的烃。 烯烃、炔烃、二烯烃 烯烃----分子中具有碳碳双键的 烃叫做烯烃。 通式：CnH2n 一、烯烃的结构 分子式 结构式 立体结构 一、烯烃的结构 （一）SP2杂化 空间取向----平面正三角形分布，键角1200 一、烯烃的结构 三个sp2杂化轨道示意图 乙烯Л键形成示意图 乙烯球棒模型 一、烯烃的结构 sp2杂化轨道特点： 二、烯烃的命名和异构现象 （一）命名 1.选择含双键在内的最长碳链为主链.命名为“某烯”； 2.近双键端开始编号，将双键位号写在母体名称之前； 3.取代基位----取代基名----双键位---主链名。 二、烯烃的命名和异构现象 常用烯基的名称 三、烯烃的命名和异构现象 （二）异构现象 1.碳链异构 2.位置异构 3.顺反异构 四、烯烃的性质 （一）物理性质 烯烃在物理性质上与相应的烷烃相似，但它们的沸点低些，而相对密度稍高。 C2~C4 是气体，C5~C18是液体，C19 以上是固体。 所有烯烃的相对密度都小于1，并有特殊气味。 烯烃难溶于水而能溶于有机溶剂，如乙醚、四氯化碳等。 四、烯烃的性质 （二）化学性质 烯烃的官能团是碳碳双键，Л键不稳定，容易断裂，而且电子云密度较高，易受缺电子试剂进攻。所以化学性质比烷烃活泼。 （二）化学性质 1.加成反应 （1）催化加氢 （2）加卤素 （3）加卤化氢 （4）加硫酸 （5）加水 2.氧化反应 （1）碱性高锰酸钾氧化 （2）酸性高锰酸钾氧化 3.聚合反应 （二）化学性质 1.加成反应 （1）催化加氢 （2）加卤素 亲电加成反应 烯烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应可用于烯烃的鉴别． （二）化学性质 （3）加卤化氢 （二）化学性质 马氏规则 不对称烯烃与卤化氢的加成，加成方向遵循马氏(Markovnikov)规则，即主要产物为氢原子加在含氢较多的碳原子上的产物。 （二）化学性质 （4）加硫酸 亲电加成反应机理 烯烃与卤素的亲电加成反应机理 第一步，速度控制步骤，生成环溴鎓离子中间体；慢。 第二步，反式加成，生成产物；快。 亲电加成反应机理 烯烃与卤化氢的亲电加成反应机理 第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子 。（慢，控速步骤） 第二步，亲核试剂与碳正离子中间体结合，形成加成产物 （二）化学性质 在反应中，具有亲电性能的试剂叫做亲电试剂。 亲电试剂通常为带正电的离子(如H+、X+等)或为在反应中易被极化成带正电荷的分子(如X2)。 由亲电试剂的作用而引起的加成反应称为亲电加成反应。 （二）化学性质 2.氧化反应 （1）碱性、中性高锰酸钾氧化 （二）化学性质 酸性高锰酸钾氧化产物规律 （二）化学性质 3.聚合反应 四、诱导效应 分子中原子间的相互影响主要包括：立体效应和电子效应。 立体效应说明分子的空间结构对物质性质所产生的影响； 电子效应说明分子中电子云密度对物质性质所产生的影响。 电子效应分为诱导效应和共轭效应。 四、诱导效应 由于成键原子电负性不同而引起电子云沿碳链(包括σ键和π键)向一定方向移动的效应，称为诱导效应(Inductive effects)，通常用“I”表示。 四、诱导效应 分类 四、诱导效应 斥电子基团（＋I）： -O－-COO－-C(CH3)3-CH(CH3)2 -CH2CH3-CH3H 吸电子基团（－I）： 四、诱导效应 特点： 1．诱导效应是一种静电作用，是固有的永久性效应，与外电场无关； 2．沿着碳链传递，并随着碳链的增长而迅速减弱，三个碳以后影响可忽略不计； 3．具有叠加性，方向相反相减，相同相加. 四、诱导效应 对马氏规则的解释： 第一种 从诱导效应解释 四、诱导效应 第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类、命名和结构 二、共轭体系和共轭效应 三、共轭二烯烃的化学性质 1.亲电加成反应 2.双烯合成反应 一、分类、命名和结构 （一）分类 聚集二烯烃Cumulative-diene 隔离二烯烃Conjugated-dien 共轭二烯烃Conjugate- diene 一、分类、命名和结构