05 化学平衡精编.ppt

第5章 化学平衡 5.1 化学反应的平衡条件 5.2 化学反应的等温式 5.3 标准平衡常数 5.3.1 标准平衡常数的定义 5.3.2 标准平衡常数的具体形式 5.3.3 有凝聚相参与的气体反应平衡常数 5.3.4 平衡常数值与化学反应式的关系 5.4 标准平衡常数的测定与计算 5.3.1 标准平衡常数的测定 5.4.2 用热力学方法计算 标准平衡常数 5.4.3 平衡转化率及平衡组成的计算 5.5 温度对化学平衡的影响 例 例 如果左侧负号表减小，那么右侧符号表失去（不论Wf自身的符号是什么，其前面的符号都指的失去功，即系统对环境做功），因为吉布斯自由能减小就意味着体系失去非体积功 上一章仅用吉布斯自由能变化是否等于零告诉我们是否达到了平衡 但是没有用一个数值来衡量平衡 因为平衡是受温度、压力等外界因素影响的 所以上一章没有告诉我们如何区分不同条件下的平衡情况 理想稀溶液反应系统 当溶质的浓度用质量摩尔浓度表示时 当溶质的浓度用物质的量浓度表示时 当溶质的浓度用摩尔分数表示时 1. 标准平衡常数的测定 2. 用热力学方法计算标准平衡常数 3. 平衡转化率及平衡组成的计算 反应系统达到平衡时的特点 （1）保持反应条件不变，系统组成不再随时间而变 （2）在定温下，反应从正向或逆向到达平衡，其 平衡组成相同 （3）在相同的反应条件下，改变原料配比，平衡常 数值不变 测定反应系统达到平衡时的压力或浓度 （1）物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量 系统的体积、 电导率、 旋光度、 定量色谱、 定量磁共振谱等。 （2） 化学方法 在分析的过程中，要设法使反应停留在原来的平衡状态，然后用合适的化学分析方法，分析平衡的组成。 折光率、 密度、 吸光度、 颜色、 根据公式 只要用热力学方法计算 就能得到 的值 1. 根据Gibbs自由能的定义式求 已知： 在等温和标准压力下，当反应进度为1 mol时，有 从热力学数据表查得： 就可计算： 因而可得 2. 利用标准摩尔生成Gibbs自由能求 这是一个相对标准，相对于稳定单质的 在温度T和标准压力下，由稳定单质生成1mol生成物B时的Gibbs自由能变化值。 温度T为反应温度，通常298 K时的数据有表可查 的定义： 实验难测定 实验易测定 实验易测定 3. 从容易测定的反应的 求 4. 从可逆电池的标准电动势求 从可逆电极的标准电极电势，求电池的标准电动势 从 计算 从而可得到标准平衡常数 或 作业：171页12 什么是平衡转化率？ 反应达平衡时，反应物转化为产物（消耗）的物质的量与投入的反应物的物质的量之比 或 分别称为反应物A或B的平衡转化率 平衡常数计算的应用： 在反应温度T时，已知标准平衡常数，就可以由反应起始时的组成或压力计算系统达到平衡时各物质的组成或压力，从而求出该条件下的最高产量。 例题：课本171页8 解： 温度对化学平衡影响的本质 温度影响 和 的值 所以，温度会影响化学平衡常数的值 van’t Hoff 导出了一个温度与平衡常数之间的定量关系式，称为van’t Hoff 公式。 van’t Hoff 公式的推导 根据热力学基本公式 移项、等式两边都除以T，得 （等式左边为一复合函数的偏微分，则有） 整理得 这是van’t Hoff 公式的微分式 1. 对吸热反应 平衡常数的值随着温度的升高而增大 升高温度对吸热反应有利 2. 对放热反应 平衡常数的值随着温度的升高而变小 升高温度对放热反应不利 代入 设在一定的温度区间内, 这是van’t Hoff 公式的定积分式 与温度无关 在 温度区间内, 对微分式进行积分 得 1. 根据反应的热效应是放热还是吸热，决定用升温还是降温的办法来增加平衡转化率。 van’t Hoff 公式的应用 2. 根据两个温度下反应的平衡常数值，计算反应的摩尔焓变。 3. 已知反应的摩尔焓变，从一个温度下的平衡常数值求另一温度下的平衡常数值。 已知298K碳酸的一级电离常数 =4.45×10-7，求在283K时的电离常数。 解： -698.7 kJ/mol -691.11 kJ/mol 0 =-691.11 +0-(-698.7 )=7.59kJ/mol 当温度从298K升到308K时，某反应平衡常数增加一倍，求反应的标准摩尔反应焓变