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2.1 固体-晶体和非晶体 2.2 晶体的缺陷 2.3 固体中的扩散 2.4 固相反应 2.1 固体-晶体和非晶体 微粒排列的有序性 晶体与非晶体微观结构的差异导致宏观性质大的不同,表现如下: 1. 晶体有整齐、规则的几何外形。 如食盐、石英、明矾分别有立方体、六角柱体和八面体几何外形; 相反, 玻璃、松香、橡胶等则没有一定的几何外形。 2. 晶体有各向异性。 3. 在一定压力下,晶体有固定的熔点,必须达到熔点时才能熔融。 2.1.1 晶体结构 1. 晶体结构的周期性 晶体是一种内部粒子(原子、分子和离子)或粒子集团在空间 按一定的规律周期性重复排列而成的固体。 周期性结构的二要素: 周期性重复的内容 结构基元 周期性重复的方式 周期的大小和方向 点阵 + 基元 = 晶体结构(点阵结构) 2. 点阵结构与点阵 把晶体中的每一个结构基元用处在那个位置的几何点来代替,这样就得到了一个晶体结构基元周期性排列的点的集合,它就称为点阵。 结构基元 NaCl晶体中沿某晶棱方向排列的一列离子 结构 结构基元 点阵 构成点阵需满足两个条件: 点数无限多 各点所处环境完全相同。 点阵 不是点阵 基本向量=素向量,用符号a表示 点阵和点阵结构的关系 点阵结构=点阵+结构基元 点阵=点阵结构-结构基元 空间格子 石墨晶体结构 石墨的六方晶胞 晶胞:晶格的最小单元。 晶格:表示晶体中原子排列形成的空间格子。 晶胞中原子排列的规律能完全代表整个晶格中原子排列的规律,人们研究晶格结构,一般都是取出晶胞来研究的。 晶体结构的基本概念: 晶胞为空间格子将晶体结构截成的一个个大小、形状相等,包含等同内容的基本单位。整个晶体就是把晶胞在三维空间周期性地重复排列,相互平行取向,按每一个顶点为八个晶胞共有的方式堆砌而成。 x y z a b c α β γ 晶胞参数:晶胞的棱边长度a、b、c和棱边夹角α、β、γ(轴间夹角)。 α=b^c γ=a^b β=a^c 在晶体学中,根据晶体的特征对称元素,将所有晶体分为7个晶系,14种空间 点阵,称作布拉维点阵(bravais lattices). The 14 possible BRAVAIS LATTICES {note that spheres in this picture represent lattice points, not atoms!} 三斜晶系 单斜晶系 正交晶系 菱方晶系 四方晶系 六角晶系 立方晶系 ???????????????? ?????????????????????? ??(非晶体内部原子排列) ? (晶体内部的原子排列) 同一个点阵可以形成方向不同的晶列,每一个晶列 定义了一个方向,称为晶向。 空间点阵的阵点还可以从各个方向被划分成许多组 平行且等距的平面点阵,这些平面点阵所处的平面 称为晶面。 位置无序 成分无序 但非晶体在其很小范围内存在一定的有序-短程有序 非晶体的特点:长程无序、短程有序。 由于没有了结构的周期性,非晶态固体的结构不具有 对称性,对x-射线表现为无规则的散射。 晶体与非晶体对x-射线的不同作用 分立的斑点或明锐的谱线 均匀性:周期小,宏观连续。 各向异性:不同的方向上具有不同的物理性质。 自范性:有自发形成规则多面体外形的能力。 确定的熔点。 1. 晶体的性质 稳定性: 晶体能量最低。 各向同性。 没有固定的熔点。 内能高。 没有晶界。 在适当的条件下,非晶态材料就要向能量较低的亚 稳态或稳定态转变,其中向能量较低的、较稳定的 非晶亚稳态的转变过程称为结构驰豫;向能量最小 的稳定态-晶态的转变过程称为结晶或晶化。 1984年美国的谢克特曼(Shechtman)等在快速凝固的Al-Mn、Al-Cr、Al-Fe合金中观察到一种新的结构,这种结构的电子衍射谱既具有五次旋转对称性,又是由明锐的衍射斑点组成的,因此这种结构既不属于晶体又不属于非晶体,把这种新结构称为准晶体(Quasicrystal),固体在结构上除了晶态和非晶态以外还存在介于它们之间的准晶态。 固体分为晶体和非晶体两大类,其中在晶体中原子是长程有序周期排列的,当电子束入射晶体样品时会产生由明锐衍射斑点组成的衍射谱。 非晶态金属中原子排列是长程无序的,其结构不可能用任何周期点阵来描述,相应的电子衍射谱是由圆环组成的。 原子排列方式:在组成元素相同,结合键类型相同的情况下,原子排列方式不同也会形成完全不同的材料。因此原子排列也是一种重要的结构层次。原子排列可以既有周期性又有对称性,为晶体;也可以具有长程准周期性和非晶体旋转对称性,为准晶;还可以只有短程有序而无长程有序,象液体一样,为
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