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学习要求： 第九章 化学动力学 §9.1 引 言 §9.2 化学反应的反应速率及速率方程 一.反应速率的定义 二.基元反应和非基元反应 三.基元反应的速率方程——质量作用定律，反应分子数 四.化学反应速率方程的一般形式，反应级数 非基元反应的速率方程的一般形式 复习 § 9.3 简单级数反应的动力学规律 § 9.3 简单级数反应的动力学规律 一. 一级反应(first order reaction) 二. 二级反应 三.零级反应(zeroth order reaction) 四. n级反应 §9.4 速率方程的确定 1. 微分法 2. 积分法 （3） 半衰期法 3.孤立法 例2 NO2的分解反应为NO2(g) =NO(g)+1/2O2(g)，将0.201g NO2气体装入一体积为2 L的密闭容器，温度恒为603K。分解反应的初速率为0.0196 mol·L-1·h-1，当浓度下降到0.00162 mol·L-1时，反应速率只有初速率的一半。求:（1）反应级数（2）15min后NO2的浓度。 复习 3. 400K时，在一个真空容器中，按化学计量比引入气体物质A、B，进行下列气相反应，A(g)+2B(g)=C(g),反应开始时，容器内总压为3.36Kpa，反应进行1000s，此时总压为2.12kPa。已知此反应的速率方程为 求速率常数KA. §9.5 温度对反应速率的影响,活化能 1. 阿伦尼乌斯方程(Arrhennius equation) 温度对反应速率影响的类型 2. 活化能(activation energy) 3. 活化能与反应热的关系 考试题型 第一章热力学第一定律 17页—习题9，21页-习题16，23页-习题19， 29页-习题27，29页-习题29，32页-习题34， 46页-习题50 第二章热力学第二定律 64页—习题14， 66页—习题18， 66页—习题19，例题， 77页—习题27， 79页—习题32， 80页—习题36， 第四章化学平衡 § 9.6 典型复合反应1. 对行反应(opposite reaction) 对行反应的特点 2. 平行反应(parallel reaction) 3. 连串反应(consecutive reaction) 本章结束 通常有五种类型： v T v T v T v T v T (1) (2) (3) (4) (5) （1）反应速率随温度的升高而逐渐加快，它们之间呈指数关系，这类反应最为常见。 （2）开始时温度影响不大，到达一定极限时，反应以爆炸的形式极快的进行。 （3）在温度不太高时，速率随温度的升高而加快，到达一定的温度，速率反而下降。如多相催化反应和酶催化反应。 （4）速率在随温度升到某一高度时下降，再升高温度，速率又迅速增加，可能发生了副反应。 （5） 温度升高，速率反而下降。这种类型很少，如一氧化氮氧化成二氧化氮。 v T v T v T v T v T (1) (2) (3) (4) (5) 托尔曼（Tolman） 用统计平均的概念对基元反应的活化能下了一个定义： 具有足够能量的分子称为活化分子 活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差值，称为活化能。 E 反应进度 反应物 产物 活化分子 E+ E- 活化能 设基元反应为 A P 正、逆反应的活化能 和 可以用图表示。 一个状态能够在一定时间内存在，它必然比它周围附近的其它状态要稳定，因而从一个能够在一定时间内存在的状态到另一个能够在一定时间内存在的状态必然要经过一系列不稳定的状态，因而必然需要一定的活性，即所谓的活化能。 活化分子 普通分子 Ea小,反应的阻力小,反应速度快 Ea大,反应的阻力大,反应速度慢. 化学反应的摩尔恒容反应热在数值上等于正向反应与逆向反应的活化能之差。 1.已知环氧乙烷分解反应在653K的速率系数为k=1.909×10-3min-1，在723K的半衰期为7.5 min。试求该反应在673K时的半衰期t1/2. 解：根据速率系数的单位，可知此反应为一级反应 一级反应 t1/2=ln2/ k k(723K)= ln2/t1/2 =0.6931/7.5=9.24×10-2 min-1 Ea=195.15 K J 根据阿累尼乌斯公式，代入求673K时k3 k3=5.556×10-3min-1 673K时t1/2=125min 2.已知环氧乙烷是一级反应。380℃的半衰期为363min，反应的活化能为217.57 KJ/mol。试求该反应在450 ℃条件下完成75%所需要时间。 解：一级反应 k(653K)