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* * 第一章 原子发射光谱 Atomic emission spectrometry (AES) 一、原子发射光谱概述 定义： 利用物质在热或电作用下，被蒸发、干燥、原子化和激发，处于激发态的元素原子回到基态时发射的特征谱线来进行元素的定性与定量分析的方法. 原理： 原子核外电子吸收能量从低能级跃迁至高能级后，不稳定而返回低能级时，释放出特征频率的谱线，记录谱线的频率（?）和强度（I）进行定性和定量分析的方法 定性分析：波长或频率 定量分析：光强 A、光强与浓度关系 I=acb B、光强度与温度关系 原子化过程中，原子蒸气中激发原子与温度定量关系。由波兹曼Boltzmann分布定律： Nj与N0代表两能级的粒子数，?E为两能级间能量差。 温度越高，处于激发态的原子数越多；发生谱线强度也变大。 c、原子发射光谱法主要的过程： 1、由光源提供能量使样品蒸发、形成气态原子、并激发而产生光辐射（蒸发、原子化、激发）； 2、将光源发出的复合光经单色器分解成按波长顺序排列的谱线，形成光谱； 3、用检测器检测光谱中谱线的波长和强度。由于原子的能级结构不同，发射谱线的特征不同，可对样品进行定性分析；根据发射电磁辐射强度差异, 可实现元素的定量测定。 特点： 1、原子发射光谱反映的是原子的性质。原子发射光谱只能用来确定物质的元素组成与含量，不能给出物质分子的有关性质 2、常见的非金属元素如氧、氮、卤素等的谱线在远紫外区，目前一般光谱仪尚无法检测 3、能同时进行多元素的定性和定量分析，是元素分析最常用的手段之一。灵敏度高；选择性好；分析速度快；用样量少； 二、仪器结构: 1、组成： 激发光源；单色器；检测器。 2、主要部件的性能与作用 光源 单色器 检测器 一、光源 功能：提供使试样中被测元素干燥、蒸发、原子化和原子激发发光所需要的能量。 对激发光源的要求是：灵敏度高，稳定性好，光谱背景小，结构简单，操作安全。 常用的激发光源有电弧光源、电火花光源、电感耦合高频等离子体光源即ICP光源等。 直流电弧 工作原理: 直流放电。 特点: 电极头温度高.约3800℃ 激发温度高:4000～8000℃ 优点：灵敏度高，背景小,一般用于定性分析 缺点：稳定性差，干扰严重(新分子、易自吸)；重现性差(弧柱游动、分馏效应）。 低压交流电弧 工作原理：交流火花放电 特点： T：激发温度高5000～7500K， 蒸发温度低。 优点：稳定性好。取样具有良好的代表性 缺点：灵敏度低，电极温度较低 用途：定量、定性分析 高压电容火花 原理：火花放电 分析性能： 激发温度： T10000K。 蒸发温度低。  优点：稳定性比较好。 缺点：灵敏性差。不适用于粉末和难熔试样的分析、在紫外区光谱背景较深 用途：定量、定性分析 电感偶合等离子体光源（ICP） 等离子体含义： 能导电的气体；电离度大于1%的气体；由自由电子、离子、中性原子与分子所组成的在总体上呈中性的气体 。 等离子体类型： 电感偶合等离子体（inductively coupled plasma：ICP) 直流等离子体(direct current plasma：DCP) 微波感生等离子体(microwave induced plasma：MIP) 电感偶合等离子体应用最广 ICP结构: 三部分组成。 高频发生器和感应圈、 炬管和供气系统、 试样引入系统 高频发生器的作用：供给等离子体能量； 等离子炬管由三层同心石英管组成。 外管通Ar：目的是保护石英管。 中管通Ar：维持等离子体的作用，燃烧后可以不通Ar气。 内管约为1-2mm，载气携带试样由内管注入等离子体内。 ICP工作原理： 涡流生热 过程: 高频电流→交变磁场 + 火花点火→电子和离子→涡流生热，产生高温→促使原子电离→形成稳定的等离子体 。 等离子体的特点： (1)温度分布:ICP的趋肤效应导致温度从中心到边缘升高。 (2) ICP的电子密度很高。 ICP分析性能： 激发温度：80