2第二章化学热力学基研究.ppt

第二章 热化学与能源 2. 热力学第一定律 2.3 热化学 4.3 热化学方程式 5 盖斯定律 a、表达式： C(s)+O2(g) CO(g)+1/2O2(g) ? ? CO2(g) 所以： Q1+Q2=Q3 ，即Q1=Q3-Q2 b、理论依据：恒温恒压下，体系不做非体积功，反应热只取决于始态和终态，与路径无关。 c、意义：可利用黑斯定律计算一些难以直接用实验测量的反应热。 例1： CaO(s)+ H2O(l) Ca(OH)2(s) ? ? 2.4 化学反应的方向和限度 (1) 自发过程 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 铁在潮湿的空气中锈蚀； 锌置换硫酸铜溶液反应： 有些吸热过程也能自发进行。例如: H2O(l) H2O(g) 6、熵的计算： 解： 2.4.2 化学反应的吉布斯自由能变——热 化学反应方向的判据 解： 2. 化学反应方向的判断 例：计算反应：2NO(g)+O2(g) 2NO2(g)在298K时的 解： 2NO(g)+O2(g) 2NO2(g) ΔG0f/（kJ.mol-1） 86.57 0 51.30 =2×51.30 kJ.mol-1-(2 × 86.57+0) kJ.mol-1  = -70.54 kJ.mol-1 任意态下： 总 结 化学反应的自发过程 影响化学反应方向的因素 化学反应方向的判据 1、自发过程定义：在一定条件下不需要外界 做功，一经引发就能自动进行的过程。 （注意：能自发进行的反应，并不意味着反应速率一定很大。） 2.4.1 化学反应的自发过程 Zn(s)+Cu2+(aq) → Zn2+(aq)+Cu(s) 在没有外界作用下,体系自身发生变化的过程称为自发过程。 （2） 焓和自发变化 许多放热反应能够自发进行。例如： H2(g) + 1/2O2(g) → H2O(l) H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l) 焓变只是影响反应自发性的因素之一，但不是唯一的影响因素。 自然界中物理和化学过程一般都是朝着混乱度增大的方向进行。 2. 混乱度 许多自发过程有混乱度增加的趋势。 冰的融化 建筑物的倒塌 系统有趋向于最大混乱度的倾向，系统混乱度增大有利于反应自发地进行。 熵是表示系统中微观粒子混乱度的一个热力学函数，其符号为S 单位：J?mol-1 ? K-1。 系统的混乱度愈大，熵愈大。 熵是状态函数。 故: 熵的变化只与始态、终态有关，而 与途径无关。 3 熵 4 热力学第三定律 1906年，［德］W.H.Nernst提出，经［德］Max Planch 和［美］G.N.Lewis等改进。 纯物质完整有序晶体在0 K时的熵值为零 S0（完整晶体，0 K）=0 5 标准摩尔熵 △S = ST - S 0 = ST ST---规定熵（绝对熵） 在某温度T和标准压力下，1mol某纯物质的熵值称为该物质的标准摩尔熵，简称标准熵。其符号为 ： 纯物质完整有序晶体温度变化 0 K ?T K 单位为： 标准摩尔熵的一些规律 (1)同一物质，298.15K时 (3)相对分子质量相近，分子结构复杂的，其 大。 (2)结构相似，相对分子质量不同的物质， 随相对分子质量增大而增大。 （5）体系的温度、压力：物质在高温时的熵值大于低 温时的熵值。气态物质的熵值随着压力的增大而 减小。 (4) 物质的纯度：混合物或溶液的熵值一般大于纯物质 的熵值。 对于一般的反应：aA+bB → cC+dD 例