项目十三：乙苯的生产解释.ppt

* 项目十三：乙苯的生产 二、生产原理 三、操作条件 一、概述 苯烷基化生产乙苯 四、工艺流程 * 一、概述 乙苯 概述 １.乙苯的性质和用途 2．生产方法 物理性质 化学性质 苯和乙烯烷基化 芳烃生产过程的C8芳烃分离 用途 乙苯是无色透明液体，具有芳香气味，沸点136.2℃，凝固点 －94.5℃。可溶于乙醇、 苯、四氯化碳和乙醚等，而几乎不溶于水。乙苯易燃，其蒸气与空气能形成爆炸性混合物，其爆炸范围2.3～7.4%。乙苯有毒，其蒸汽会刺激眼睛、呼吸器官和细膜，并能使中枢神经系统先兴奋而后呈麻醉状态。工作场所最高允许浓度为100×10ml/m3。 乙苯侧链容易氧化，其氧化产物随氧化剂的强弱及反应条件的不同而不同。例如，用强氧化剂（高锰酸钾等）氧化或在催化剂作用下用空气或氧气进行氧化，生产苯甲酸；若用缓和的氧化剂或在缓和的反应条件下进行氧化，则生成苯乙酮。乙苯分子的侧链在一定条件下，可从相邻的两个碳原子上脱去l个氢原子而形成C=C双键，生成苯乙烯。 乙苯是一个重要的有机化工中间体，是芳烃系列产品中最重要的一个产品，也是苯的最主要产品。它主要用于脱氢生产苯乙烯；其次是用作溶剂、稀释剂以及用于生产二乙基苯、苯乙酮、乙基蒽醌等；乙苯还是医药工业的重要原料。 * 二、生产原理 1．主、副反应 3．烷基化催化剂 ２．反应机理 * 1．主、副反应 * ２．反应机理 在氯化氢存在下，乙烯与三氯化铝加成生成二元络合物 二元络合物再与苯作用生成三元络合物 在三元络合物作用下，烷基化反应按下式进行 乙基络合物又与原料苯或产物（如二乙基苯）起复分解反应，产生烷基转移反应。 2AlCl3+HCl+C2H4 Al2Cl6RCl Al2Cl6RCl+C6H6 Al2Cl6·C6H5R·HCl Al2Cl6·C6H5R·HCl+CH2= CH2 Al2Cl6·C6H4R2·HCl Al2Cl6·C6H4R2·HCl+C6H6 Al2Cl6·C6H5R·HCl+C6H5R * 3．烷基化催化剂 3．烷基化催化剂分类 （1）酸性卤化物类 （2）质子酸类 （3）分子筛类 主要有AlBr3、AlCl3、FeCl3、BF3、ZnCl2等。目前普遍采用的是氯化铝催化剂，并加少量氯化氢以促进反应。 主要有H2SO4、H3PO4、HF等。最常采用的是磷酸-硅藻土固体催化剂，具有选择性高、腐蚀性小及三废排放量小的优点。其缺点是反应温度和压力较高，多烷基苯不能在烷基化条件下进行脱烷基反应。 以分子筛为催化剂的烷基化反应，具有活性高、反应选择性高、烯烃转化率高、反应可在较低压力下进行，过程三废排放量极少，对设备无腐蚀等特点，是一种颇有前途的烷基化催化剂。 * 三、操作条件 １．反应温度 4．催化剂用量 2．原料纯度 3．原料配比 * 1.反应温度 （1）烷基化反应为放热反应，温度较低时反应就可以达到理想的转化率，但反应速度极慢。 （2）提高反应温度，虽可以加快乙基化的反应速度，但不利于烯烃的吸收（本质结果就是转化率低）。 （3）温度过高，甚至会破坏已形成的催化络合物。例如，温度超过120 ℃时络合物就会树脂化，从而失去催化作用。 （4）必须要控制在合适的范围内，反应温度一般控制为95～100℃为宜。 * 2、原料纯度 （1）原料乙烯中硫化氢、乙炔、一氧化碳及含氧化合物（如乙醛、乙醚）等能破坏催化络合物或使其钝化，引起催化剂的中毒与--失活。 （2）乙烯中含有的丙烯、丁烯以及高级烯烃与苯的烷基化反应速度较快（与乙烯与苯的反应速度相比），使烷基化产物与分离过程复杂化，且增加了苯的消耗量。 * 2、原料纯度 （3）原料苯中的硫化物同样是乙基化反应的催 化毒物，直接影响生产正常进行。 （4）苯中若含有甲苯，在三氯化铝催化剂作用 下易生成甲乙苯，给乙苯分离带来困难， 增加了乙烯原料的耗量。 （5）苯中若含有过量水，则会将三氯化铝催化 剂水解，产生的氯化氢对设备有腐蚀作用， 产生的氢氧化铝可沉淀，导致管道与设备 堵塞。所以，对于生成氯化氢所需的水量 必须精确计算并严格计量，绝对不能过量。 * 3、原料配比 （1）乙烯与苯的比例对烷基化产品的组成影响很大，因为在络合物周围介质中如果乙烯浓度越大，三氯化铝络合物中含烷基就愈多，生成的烷基苯也就愈多。 （2）乙苯产率随乙烯与苯比例的增加而增加，多乙苯的产率也相应随之提高。 （3）当两者比例超过0．6时，乙苯产率的增加显著减小，而多乙苯产率的增加却显著加大。所以乙烯与苯的摩尔比以0．5～0．6为宜。 * 4、催化剂用量 乙基化反应对AlCl3催化剂的纯度要求在97．5