第九章核磁共振波谱法概述.ppt

The End NMR问题咨询讨论： 北京化工大学核磁实验室 东校区综合楼102-108室 超导磁场的产生（升场） 超导磁场的产生（升场） 600兆超导傅立叶变换核磁共振波谱仪中的“600M”是什么意思？ 等同于磁场强度？ MHz≠T ω0＝γB0 关于磁场强度 超导磁体屏蔽 超导磁体屏蔽 NMR 谱仪: 探头 RF 接口 RF 线圈 + 调谐元件 (电容器) Helmholtz Solenoid NMR Probe BB （Broad Band） 2H 1H RF-Coil in NMR Probes 辅助设备空压机的作用 提供干净、干燥的压缩空气（保证需要的压力） 样品的进出 使磁体浮起减震 控温 为自动进样器提供驱动力 供气动单元驱动（HR-MAS探头） 为什么用氘代溶剂？ 溶剂峰抑制信号（动态范围） 监控磁场：均匀、稳定 特殊情况：毛细管锁场 — 脉冲傅立叶变换核磁共振仪 (Pulsed Fourier Transform NMR Spectrometers) — 固定磁场，由超导磁体产生 — 脉冲方波 — 自由感应衰减信号（FID信号） — 经傅立叶变换得到NMR图谱。 核磁共振仪的工作方式 NMR信号的吸收 射频与吸收线圈垂直，不会相互干扰 自旋核由低能态→高能态或高能态→低能态跃迁时，NMR信号会被检测到 扫频 — 固定磁场强度，改变射电频率对样品进行扫描 扫场 — 固定射电频率，改变磁场强度对样品进行扫描 连续波（CW）核磁与傅立叶变换（FT）核磁 PFT-NMR的工作方式 原理：1个脉冲覆盖了核磁共振所有的频率范围，在短时间内完成共振，大大缩短测试时间 * = tp 自由衰减信号(FID信号) Free Induction Decay 驰豫过程在y轴的投影，为时域函数f(t) NMR信号为频域函数f(u) FID信号与NMR信号均为包含跃迁的d及J信息 FID信号与NMR信号为一组傅立叶变换对 time Mxy 傅里叶变换 FID signal NMR signal 紫杉醇 紫杉醇 C47H51NO14 M=853.9 紫杉醇 C47H51NO14 M=853.9 13C NMR及DEPT实验技术 13C-NMR的特点 13C峰度仅1.11％，比1H信号弱得多，约1/5800 化学位移范围：0 ～ 220 ppm 提供各种类型碳（伯、仲、叔、季碳）的信息 不能用积分曲线获取碳的数目信息 邻近有吸电子基团，信号移向低场（左移） 碳周围电子密度增加，信号移向高场（右移） 常规 13C NMR 谱为全去偶谱（宽带去偶），因而所有的碳信号均为单峰。 在1H-NMR中，13C对1H的偶合可忽略不计 在13C-NMR中，13C对13C的偶合可忽略不计，但1H对13C的偶合十分明显，包括1JCH, 2JCH, 3JCH, 使图谱变得复杂，灵敏度↓ 13C核信号的裂分 非去偶的13C NMR图谱 异核宽带去偶13C NMR图谱 13C-NMR的化学位移 变化规律与1H有一定对应性，但并不完全相同，尤其对空间效应敏感。 220 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 =C=O C=C 糖区 糖端 基C sp3杂化 碳谱中的去偶技术 常规13C NMR图谱（宽带去偶13C NMR图谱） 门控去偶（Gated Decoupling） 检测前去偶 检测中不去偶 保留NOE 核Overhauser效应（NOE） 空间位置靠近(0.5 nm)的两个原子核，当其中一个核的自旋被干扰达到饱和时，另一个核的谱线强度也发生变化，这就是核Overhauser效应(Nuclear Overhauser Enhancement, NOE)。 NOE的强度与核间距的六次方成反比。由于NOE的强弱直接与两个核之间的距离有关，因此通过NOE的测量可以得到有机化合物的空间结构信息。 —C — ~ —C — Ha Hb V?C*r -6, r?0.5nm r?0.5nm 反转门控去偶（用于定量13C NMR） （The Inverse Gated Decoupling） 检测前不去偶 检测中去偶 消除NOE 用于定量测定和NOE效应值测定 DEPT实验 伯、仲、叔和季碳信号的区分： 极化转移无歧变增强实验（DEPT， Distortionless Enhancement by Polarization Transfer ） 极化转移无畸变增强实验（Dis