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第二章反应热效应和化学反应方向 热力学中的常用术语 化学反应的热效应 化学反应的方向 本章要求: 1、了解热力学中的常用术语,掌握状态函数的特点; 2、掌握焓变及几种重要热效应的概念; 3、掌握盖斯定律、并能用于进行热化学的有关计算; 4、熟悉?G与?H及?S的关系,并会应用吉布斯自由能变判断化学反应进行的方向。 本章重点: 1、状态函数的特点; 2、焓变及几种重要热效应的概念; 3、盖斯定律及热化学的有关计算; 4、应用吉布斯自由能变判断化学反应进行的方向。 引言: 什么叫热力学(thermodynamics)? 什么叫化学热力学? 化学热力学研究什么内容? 化学热力学的研究范围: 在研究化学反应时,当几种物质放在一起时,人们总会思考一些问题: 化学热力学研究范围为: 涉及化学反应的热效应、化学反应方向与限度、化学平衡、溶液与相平衡、电化学热力学、表面与界面化学热力学等。 化学热力学的特点: 化学热力学解决化学反应中能量是如何转换的——热力学第一定律(能量守恒定律); 解决问题c(会发生怎样的能量变化?)——热力学第二定律; 化学热力学解决在指定条件下,化学反应朝哪个方向进行以及反应的限度,解决问题a(能否发生反应?) ,d(到什么程度时反应达到平衡?),——热力学第二定律。 化学热力学的局限性: 只描述了大量原子、分子等微粒构成的宏观系统的行为,对于个别分子、原子的性质,即微观粒子的性质的解决是无能为力的,所以对于被研究对象无需知道过程的微观进程,更不需要物质结构方面的知识。(例如) 化学热力学研究问题时没有时间概念,不涉及变化过程的速率问题。只能告诉你一个反应是否有可能发生,只阐明了发生化学反应的必要条件,却不充分,不能预测反应实际进行的速率快慢。(例如) 通过热力学计算可以预言,汽车尾气里的氮氧化物和一氧化碳可以相互反应转化为氮气和二氧化碳,还能计算出不同温度不同组成的反应转化率,但这个反应在分子水平上的微观机理(反应历程)却是化学动力学研究范畴,热力学无能为力。 热力学预言氢气和氧气即使在常温、常压下也会化合成水,但这只是可能性,却不是现实性。 实际上,氢气和氧气在常温、常压下即使放置千百年也不会看到水的生成。 §1.热力学中常用的术语 1-1 体系和环境(system surrounding) 体系的分类: 1-2 体系的性质 1-3 状态和状态函数(States and State of functions) 1-4 过程(Process)和途径(Path) §2. 化学反应的热效应 2-1 能量守恒——热力学第一定律(First law of thermodynamics) 在任何过程中,能量是不能自生自灭的,或者说任何过 程中的总能量是守恒的。也可以说第一永动机是不可能 的——这是热力学第一定律的另一种说法。 例:在?U=Q+w中,从外界不接受热量,Q=0,但作为一 个机械完成一个动作循环,必须回到原来的位置才能永 远作功,但U是状态函数,当机械回到原来位置始态、 终态相同,?U=0,就不能作功,若要作功,又不从外 界获得能量,只有使U降低,那么机械回不到原来的位 置,因此这就不是循环过程,也就不能永远做功. 一、热力学能(内能Internal energy ) 二、热和功 三、物理量的符号: 2-2 热化学(Thermochemistry) 热化学:研究化学反应中热量变化规律的科学称为热化学。 1、恒容(isochoric)热效应和恒压(isobaric)热效应 2、焓(enthalpy)和焓变 例:在1atm下,2molH2和1molO2反应,在373K和1atm下形成2molH2O(g),放出483.7KJ的热量。求生成1molH2O(g)的?H和?U ? 二、热化学方程式及其写法 三、盖斯(Hess,G.H.)定律(Hess’ law) 2-3 几种常见的热效应 一、生成热又称为生成焓(Enthalpy of formation)表示为: 注意: 二、燃烧热(Heat of combustion) 三、溶解热 溶质溶于“无限量”溶剂时的热效应称为溶解热。 一般指1mol物质298.15K,101325Pa压力下溶解于水中的溶解热数值,表示:?sHm? 2-4 化学反应焓变的计算 例:计算恒压反应4NH3(g)+5O2(g)→4NO(g)+6H2O(g)的化学反应焓变,判断它是吸热还是放热反应? 例: 已知甲醛和甲醇的燃烧热: (1)CH3O
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