第二章化学反应速率和化学平衡2.4概述.pptVIP

2.298 K下，将1 mol蔗糖溶解在1 L水中，此溶解过程中体系的ΔG =ΔH-TΔS和ΔS的变化情况是( ) A.ΔG0，ΔS0 B.ΔG0，ΔS0 C.ΔG0，ΔS0 D.ΔG0，ΔS0 【解析】选B。蔗糖的溶解是由固态(s)变成液态(l)的过程，故有ΔS0，溶解过程是一个自发进行的过程，故有ΔG0。 3.碳酸铵［(NH4)2CO3］室温下能自发地分解产生氨气,对其说法正确的是( ) A.碳酸铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大 B.碳酸铵分解是因为外界给予了能量 C.该反应的ΔH-TΔS0 D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解 【解析】选A。碳酸铵自发分解,是因为体系中有氨气和CO2的生成而使熵增大。 第四节 化学反应进行的方向 1.了解自发过程和化学反应的自发性。 2.通过“有序”和“无序”的对比，了解熵和熵变的概念。 3.初步了解焓变和熵变对化学反应方向的影响，能用焓变和 熵变解释化学反应的方向。 一、化学反应自发进行的判据 (1)化学反应自发进行有哪些判据？ (2)这些判据与化学反应的自发性有何关系？ 1.自发过程的特点 (1)能量角度：体系趋向于从_____状态转变为_____状态。 (2)混乱度角度：体系趋向于从_____状态转变为_____状态。 高能 低能 有序 无序 2.焓变与反应的自发性的关系 (1)焓判据。 放热反应过程中体系能量降低，因此具有自发进行的倾向。 ①若该反应为_____反应，即ΔH___0，一般能自发进行； ②若该反应为_____反应，即ΔH___0，一般不能自发进行。 (2)局限。 有些吸热反应也可以自发进行，显然只根据焓变来判断反应进 行的方向是不全面的。 放热 ＜ 吸热 ＞ 3.熵变与反应的自发性的关系 (1)熵：科学家用熵来量度体系的_________，用__表示。 (2)熵增原理：在与外界隔离的体系中，自发过程将导致体系的 熵_____，即熵变大于零。 (3)同一种物质不同状态时的熵值比较：_______________。 (4)熵判据。 ①熵判据：_____的方向具有自发进行的倾向。 ②局限：有些熵减的过程也能自发进行，因此只根据熵变来判 断反应进行的方向也是不全面的。 混乱程度 S 增大 S(g)S(l)S(s) 熵增 二、自发反应的判断依据 如何判断化学反应能否自发进行？ 1.复合判据 (1)复合判据。 化学反应的方向是焓变和熵变共同影响的结果，判断依据为 _________，又称自由能，符号为____。 (2)反应能否自发进行的判断。 在恒温恒压下，自由能变化(ΔG)的正负决定着化学反应进行 的方向和程度。 ΔH-TΔS ΔG 2.化学反应的自发性与反应能否进行的关系 (1)非自发性反应在一定条件下也能够进行。 例如，高温可以使稳定的石灰石分解。 (2)反应的自发性只能判断反应的方向，不能确定反应是否一定发生和反应发生的速率。 例如，涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢器件，其发生腐蚀过程的自发性是相同的，但是只有后者可以实现。 1.凡是焓变小于零的反应都能自发进行。( ) 分析:焓变小于零有利于反应自发进行，但焓变小于零的反应不 一定都能自发进行。 2.需要加热的反应都不能自发进行。( ) 分析:反应条件是否需要加热与反应能否自发进行无关。 × × 3.一定条件下水由气态变为液态是熵减小的过程。( ) 分析:同一种物质的熵：气态液态固态。 4.某反应在某一条件下正向能自发进行，则在该条件下其逆向 必定不能自发进行。( ) 分析:反应的正向与逆向的焓变与熵变都互为相反数。 √ √ 一、化学反应进行的方向与焓变、熵变的关系 1.与焓变的关系 (1)自发反应的特点。 大多数自发反应都有趋向于能量降低的倾向。 (2)与焓变的关系。 ①多数能自发进行的化学反应是放热反应。如 NaOH(aq)+HCl(aq)====NaCl(aq)+H2O(l) ΔH0 ②有不少吸热反应也能自发进行。如 NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)====CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l) ΔH0 ③还有一些吸热反应在室温条件下不能自发进行，但在较高温 度下则能自发进行。如 CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) ΔH0 高温 ==== (3)结论。 能量变化是一个与反应能否自发进行有关的因素，但不是决定反应能否自发进行的惟一因素。 2.与熵变的关系 (1)自发反应的特点。 大多数自发反应都有趋向最大混乱度的倾向。 (2)与熵变的关系。 ①许多熵增加的反应在常温、常压下可以自发进行。如