第二章纳米概述.pptVIP

液相制备方法 2.4.2 沉淀法 利用液体反应生成沉淀。目前已制备出纳米Zr02粉体、Pt、Rh等纳米粉末。 水解法 金属盐水溶液加热分解成所需氧化物，经干燥、煅烧处理，即得纳米超细微粉。 反相胶束微乳液法 是液相化学制备法中最新颖的一种方法。 微乳液通常由表面活性剂、助表面活性剂、油和水组成。又称为油包水（W/O）型微乳液。其水核尺寸在5～100nm之间，是很好的反应介质。 颗粒的成核、晶体生长、聚结团聚等过程就是在水核中进行的，颗粒的大 小、形态和化学组成都受到微 乳液组成和结构的显著影响。 特点：通过调整微乳液的组成和 结构等因素，实现对微粒尺寸、 形态、结构以及物性的人为调控。 油包水（W/O）型微乳液 沉淀法溶胶―凝胶法 将金属氧化物或氢氧化物浓的溶液转变为凝胶。再将凝胶干燥后进行煅烧，然后制得纳米氧化物。 其它液相方法 水热法、相转移法等。 水热法、溶剂热 2.4.3 气相制备方法 1 惰性气体蒸发法 在超高真空制备中充入低压氦气，加热高纯原料使其汽化，控制汽化速度使蒸发出来的粒子的粒度在5～15nm范围，纳米粒子蒸发后与氦原子相撞，降低动能，随后冷凝在用液氦冷却的冷凝壁上，在液氦温度下粒子即使相撞也不会长大。 可制备各种金属纳米颗粒：Be(铍), Mg, Al, V, Cr（铬）, Mn, Fe, Co（钴）, Ni（鎳）,Cu,Zn,Ag, Au, Sn（锡）等。 采用等离子体喷射加热法可使高熔点的W,Mo（钼）, Ta（钽）, C, SiO2, Al2O3等稳定蒸发，广泛用于难熔金属微晶制备 采用CO2激光加热可制备BN（氮化硼）、SiO2、MgO、Fe3O4、CaTiO3纳米颗粒 通用性和可变性好，特别适宜制备金属纳米材料，但过程控制复杂。 在超高真空制备中充入低压氦气，加热高纯原料使其汽化，控制汽化速度使蒸发出来的粒子的粒度在5～15nm范围，纳米粒子蒸发后与氦原子相撞，降低动能，随后冷凝在用液氦冷却的冷凝壁上，在液氦温度下粒子即使相撞也不会长大。 2 真空蒸发法 3 反应性气体蒸发法 在上述惰性气体、真空蒸发法中引入反应气体H2、O2、N2等，或先获得纳米金属粉末，然后在通入反应气体，可制备出纳米级的铁氮化物、TiO2、CaF2等。 光化学法 以CO2激光、紫外光等作加热源的光化学气相淀积可以用来制备粒径达0.01～0.05 ?m的超细粉末。 气相反应法 气相反应法是采用易于制备、蒸气压高、反应性好的挥发性金属氯化物、氯氧化物、金属醇盐、烃化物和金属蒸气等的化学反应来合成所需的nm粉末。可分为两大类，一为单一化合物的热分解，如烃类热分解生成高性能碳黑，CH3SiCl3高温分解生成SiC微粉等；另一类为二种以上上述物质的合成反应，可以制备的物质种类更多，如金属氯化物的氧化分解制备TiO2、SiO2和Al2O3等超细粉。 优点： ①金属化合物原料具有挥发性，容易精制(提纯)，而且生成粉料不需进行粉碎，因而生成物的纯度高； ②生成颗粒分散性好；容易控制气氛； ③只要控制反应条件，就很容易得到颗粒直径分布范围较窄的超微细粉； ④特别适合制备具有某些特别用途的氮、碳、硼化物超微细粉。 目前，碳黑、ZnO、TiO2、SiO2、Sb2O3、Al2O3等超微细粉的制备已达到工业生产水平。 2.5 纳米材料的应用 生物工程 微电子 陶瓷 医学 军事 应用领域： 化工催化 2.6 纳米结构材料 （2）氧化物纳米材料 金属氧化物纳米材料： TiO2、Fe3O4、CuO、MgO、Cr2O3 非金属氧化物纳米材料： SiO2 两性金属氧化物纳米材料： ZnO、Al2O3 稀土金属氧化物纳米材料： La2O3 ZrO2、WO3、Y2O3 （3）硫化物纳米材料 CdS、ZnS、MnS、AgS （4）碳（硅）化物纳米材料 SiC MoSi2 （5）氮（磷）等化合物纳米材料 （6）含氧酸盐纳米材料 （7）复合纳米材料 2. 依据纳米材料的功能分类 （1）半导体型纳米材料 （2）光敏型纳米材料 （3）增强型纳米材料 （4）磁性纳米材料 CdS、ZnS、 CdSe、 CdTe TiO2、WO3 CaO、MgO 、 CaCO3 ZnFe2O4、Fe3O4 2.3 纳米材料的性质 1. 纳米材料的基本性质 （1）小尺寸效应 定义——当超细微粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特性尺寸相当或更小时，晶体周期性的边界条件将被破坏；非晶态纳米微粒的颗粒表面层附近原子密度减小，导致声、光、电磁、热力学等物性呈现新的小尺寸效应