第二章气体动理论概述.ppt

§2.5 玻耳兹曼分布律 §2.9 气体分子的平均自由程 表2.2 在不同温度下几种双原子气体的CV 实验值的比较（单位是cal?mol-1 ? K-1） 6.528 6.450 6.851 5.896 1400oC 6.407 6.317 6.729 5.694 1200oC 6.247 6.144 6.592 5.486 1000oC 6.033 5.920 6.422 5.292 800oC 5.753 5.638 6.183 5.130 600oC 5.412 5.317 5.838 5.035 400oC 5.095 5.053 5.374 4.998 200oC 4.970 4.968 5.006 4.849 0oC CO N2 O2 H2 气体 温度 更重要的是：根据经典理论，气体的Cv应与温度无关，然而实验表明，一切双原子分子的Cv都随温度的升高而增大。 根据经典理论，一切双原子分子具有完全相同的Cv，实际上不同双原子分子气体的Cv是有差别的。 例如：H2的Cv 表2.3 在不同温度下，氢的CV 实验值的比较（单位是cal?mol-1 ? K-1） 6.688 6.387 5.990 5.486 5.074 4.849 4.38 3.25 2.98 CV 2500 2000 1500 1000 500 0 -76 -183 -233 温度oC 10 25 50 100 250 500 1000 2500 5000 T(K) 3R/2 7R/2 CV 5R/2 五、经典理论的缺陷 理论与实际不符的根本原因：上述热容量理论建筑在能均分定理之上，而这个定理以经典概念（能量的连续变化）为基础的。 微观粒子的运动遵从量子力学规律，经典概念只有在一定限度内才能适用。只有量子理论才能对气体热容量进行比较完满的解释。 振动能对热容量的影响 据量子论，原子的振动近似地看作谐振动，振动能只能取 下列数值 n——振动量子数 一般， 等于玻耳兹曼常量 的几千倍。当气体温度在几十 以下时，几乎所有分子的动能都是有几十 个，这时振动能实 际上对热容量没有影响。常温时，振动能开始起作用，但仍很小，高温时，影响才变得显著。 在温度 的情形下，据量子论所得平均振动能近似为 ，即量子论过渡到经典理论。 可以用能均分定理来计算振动能对热容量的贡献了。 转动能对热容量的影响 转动能的影响在性质上与振动能的影响相类似。据量子论， 分子的转动能也只能取一些不连续的值 l——转动量子数 I是两原子绕质心的转动惯量。一般来说， 约等于几十个 。所以在温度为几 时，转动能对热容量的影响很小。在几十 所 时，量子理论就过渡到经典理论。 例如：对于氧气，在20 时转动能对 的贡献就已等于 。只有氢气，由于其原子的质量小，其转动惯量比其他气体的小几十倍，所以在40 时，转动能对 还无贡献，到197 时，还小于 。 容积为20.0L的瓶子以速率 u=200m/s匀速运动，瓶中充有 质量为100g的氦气。设瓶子突 然停止，且气体分子全部定向 运动的动能都变为热运动动能。 瓶子与外界没有热量交换，求 热平衡后氦气的温度、压强、 内能及氦气分子的平均动能各 增加多少？ 解: 定向运动动能 ( i = 3 ) (1) = 6.42K (2) = 6.67?104 Pa 由能量守恒 (3) (4) 就质量而言，空气是由76% 的N2，23%的O2和1%的Ar三种气 体组成, 它们的分子量分别为 28、32、40。空气的摩尔质量 为28.9?10-3kg，试计算1mol空 气在标准状态下的内能。 解:在空气中,N2质量 摩尔数 O2 质量 摩尔数 Ar 质量 摩尔数 1mol空气在标态下的内能: 摩尔数 O2 质量 摩尔数 Ar 质量 §2.7 实际气体等温线 理想气体 实际气体 压强不太高 温度不太低 忽略分子的体积与分子间的引力。 理想气体 在较低温度或较大压强的情况下，气体就不能看成理想气体。 实际气体的等温线 理想气体 p V CO2的实验等温线 P(101325Pa) V/(m3.kg-1) 2.17?10-3 72.3 0 C B K D 液 液汽共存 汽 气 45 A 50 临界点以下汽体可等温压缩液化，以上气体不能等温压缩液化。 在临界等温曲线的 处c（临界点）的温度、压强、体积分别称为临 界温度