第六章库仑法概述.ppt

第六章 库仑分析法 Coulometry 一、法拉第电解定律 二、控制电位电解法 三、控制电位库仑分析 铂阴极上析出氢气：? 4H2O+4e- ==== OH-+2H2 ?铂阳极上析出氧气:????2H2O ==== O2+4H++4e-?????  电解所产生的O2、H2会使刻度管的液面上升,电解前后液面差就可读出氢氧气体的总体积。 根据Farady电解定律，96487c的电量，在标准状况下，可产生11200mlH2、5600ml O2，共16800ml O2、H2混合气体。 即每库仑电量析出16800/96487 =0.1742ml O2、H2混合气体。 如果用0.1mol/L硫酸肼代替K2SO4，阴极产物仍是氢气，而阳极产物为氮气：称为氢氮库仑计。 四、恒电流库仑滴定法 五、库仑分析特点及应用 例3：卡尔?费休(Karl Fisher)法测定微量水 例2：污水中化学耗氧量（COD）的测定： 化学耗氧量（COD）是评价水体中有机污染物相对含量的一项重要的综合指标，也是对地面水、工业污水的研究以及污水处理厂控制的一项重要的测定参数。在COD测定中，常用的方法是重铬酸钾法和高锰酸钾法，两者均为化学分析法。前者对有机物氧化率高，常用于COD值高的水体测定，但操作费时，试剂用量大。后者简便快速，但氧化率低，一般用于COD值低的水样的测定。近年来已采用恒电流库仑滴定法测定化学耗氧量。 方法原理： 以重铬酸钾或高锰酸钾为氧化剂，对水样进行氧化，剩余的氧化剂以恒电流电解生成的滴定剂Fe 2+进行滴定。 阴极反应： Fe 3+ + e→Fe 2+ 次级化学反应用来滴定Cr2O7 2? ： Cr2O7 2? + 6Fe 2+ + 14H + = 2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7H2O 或用来滴定MnO 4? MnO 4? + 5Fe 2+ + 8H+ =Mn 2+ + 5Fe 3+ + 4H2O 扣除本底的重铬酸钾或高锰酸钾总氧化量作为空白值， 则由Faraday定律可得： 卡氏库仑法测定水分是一种电化学方法。其原理是仪器的电解池中的卡氏试剂达到平衡时注入含水的样品，水参与碘、二氧化硫的氧化还原反应，在吡啶和甲醇存在的情况下，生成氢碘酸吡啶和甲基硫酸吡啶，消耗了的碘在阳极电解产生，从而使氧化还原反应不断进行，直至水分全部耗尽为止，依据法拉第电解定律，电解产生碘是同电解时耗用的电量成正比例关系的，其反应如下： H2O + I2 + SO2 + 3C5H5N → 2C5H5N·HI + C5H5N·SO3 C5H5N·SO3 + CH3OH → C5H5N·HSO4CH3 * * 一．教学内容 1. 熟悉法拉第电解定律；2. 控制电位电解的基本原理；3. 控制电位库仑分析方法； 4. 恒电流库仑滴定的方法原理； 5. 了解库仑分析的应用。 二．重点与难点 1. 掌握控制电位电解的基本原理； 2. 理解控制电位库仑分析方法； 3. 掌握恒电流库仑滴定的方法原理。 三．教学目标 1. 掌握控制电位电解的基本原理； 2. 掌握恒电流库仑滴定的方法原理及应用。  一、法拉第电解定律 二、控制电位电解法 三、控制电位库仑分析 四、恒电流库仑分析 五、库仑分析特点及应用实例 电解分析法包括两方面的内容： 1．利用外加电源电解试液后，直接称量在电极上析出的被测物质的重（质）量来进行分析，称为电重量分析法。 2．库仑分析法是利用外加电源电解试液，测量电解完全时所消耗的电量，并根据所消耗的电量来测量被测物质的含量。 1833～1834年间，Farady通过实验确立了著名的电解定律，即法拉第电解定律。法拉第定律包括两方面内容： 1．电解时，电极上析出物质的质量与通过电解池的电量成正比。 2．通过相同电量时，在电极上所析出的各种产物的质量，与它们的摩尔质量成正比。 ??? 可用下列数学式子表示：m = MQ/Fn =（ M /n）·（it/F） 式中， m --电解时，于电极上析出物质的质量；Q--通过电解池的电量；M --为电极上析出物的摩尔质量；n --电极反应中的电子转移数；F --Farady常数(96487c)；i--流过电解池的电流；t--通过电流的时间，即电解时间。 库仑分析法创立于1940年左右，其理论基础就是法拉第电解定律。 库仑分析法是对试样溶液进行电解，但它不需要称量电极上析出物的质量，而是通过测量电解过程中所消耗的电量，由法拉第电解定律计算出分析结