第二章化学热力学基础概述.ppt

热力学的研究对象 第一节 热力学第一定律The First Law Of Thermodynamics 系统的性质 状态和状态函数 热力学第一定律的数学表达式 三、焓 第二节 热化学 反应进度 一、反应进度 化学反应一般可以写成： 对任意反应 【例】10molN2和20molH2在合成塔混合后，经多 次循环反应生成了4mol NH3。试分别以如下两个 反应方程式为基础，计算反应进度。 （1） 若有气体参加反应 【例】正庚烷的燃烧反应为： 298.15K时，在弹式热量计（一种等容热量计）中 1.250g正庚烷完全燃烧放热60.09kJ。试求该反应 在298.15K时的摩尔焓变。 弹式热量计中发生的是等容过程，故： 四、热化学方程式 五、盖斯定律 Hess定律 【例】葡萄糖(C6H12O6) 和丙酮酸 (C3H4O3) 燃烧反应的 热化学方程式分别为： 解：利用 Hess定律计算。(1)式 – 2×(2) 式得： 六、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓 【例】葡萄糖氧化能供给生命能量： 已知 试计算该反应的 。 自发变化 【例】利用298.15K时的标准摩尔熵，计算反应： CH3CH2OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l) 在298.15K时的标准摩尔熵变。 判断化学反应方向的判据 【例】氨基酸是蛋白质的构造砖块，已知氨基乙酸 的 ，试利用有关 物质的标准摩尔生成吉布斯函数，计算下列反应： 在298.15 K时的标准摩尔吉布斯函数变，并预测反 应在298.15K、标准状态下进行的可能性。 298.15K时反应的标准摩尔吉布斯函数变为： 【例】利用298.15K时的标准摩尔生成焓和标准摩 尔熵，估算CaCO3分解反应： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在等温、标准状态下自发进行的最低温度。 298.15K时,反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变分 别为： 温度T时反应的标准摩尔吉布斯函数变为： 五、 非标准状态下化学反应的摩尔吉布斯自由能变的计算 【例】试计算在298.15K时，Ag2O固体在空气 中能否自动分解为Ag和O2？ 298.15K时Ag2O分解反应的摩尔吉布斯函数变为： CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) 在温度 T、标准状态下时，反应自发进行，反应自发进行的温度为： 在等温、标准状态下，CaCO3分解的最低 温度为1108 K。 对于有气体的反应，反应商的表达式 纯固态或液态处于标准态，式中不出现。 CaCO3(s) + 2H+ (aq) = Ca2+(aq) + CO2(q) + H2O(l) 化学反应等温式 298.15K时反应的标准摩尔吉布斯函数变和反应商为： 空气中O2的体积分数0.21，Ag2O分解的 反应方程式为： 解 如何书写热化学方程式 2H2(g) + O2(g) = 2H2O (g) ?rHm = ?483.6 kJ·mol-1 H2(g) +1/2 O2(g) = H2O (g) ?rHm = ? kJ·mol-1 2H2(g) + O2(g) = 2H2O (l) ?rHm = ?571.68 kJ·mol-1 H2O(l)=H2(g)+1/2O2(g) ?rHm = ? kJ·mol-1 –246.8 285.84 ● 注明反应的温度和压强条件。 ● 注明反应物与生成物的聚集状态。 g –气态； l –液态 ；s –固态 ● ?rHm 值与反应方程式的写法有关，如 2H2(g) + O2(g) ? 2H2O(g) (298.15K) = –483.64kJ·mol-1 聚集状态不同时， 不同。 2H2(g) + O2(g) ? 2H2O(l) (298.15K) = –571.66kJ·mol-1 化学计量数不同时， 不同。 (298.15K) = –241.82kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(g) 不同计量系数的同一反应，摩尔反应热不同。 正逆反应的反应热效应数值相等，符号相反。 H2 (g) + 1/2O2 (g) = H2O (g) ?rHm (298) = ?241.8 kJ?m