第六章原子结构和分子结构概述.ppt

6.2.2原子结构与元素性质 1.原子半径： 金属半径rm：在金属单质晶体中，金属原子核间距离的一半。 共价半径rc：同种元素的两个原子以共价键连接时，核间距离的一半。 范德华半径rv：稀有气体的单原子分子晶体中，两个原子核间距离的一半。 同种元素的金属半径要比共价半径大10－15％，范德华半径更大。 同一周期：从左到右，原子径变小。 同一族：从上到下，原子半径变大。 2.电离势(I) 电离势：基态的气态原子失去电子变成气态阳离子所需的最小能量，单位kJ·mol-1 气态原子失去第一个电子所需的能量称第一电离势。其余类推。同一元素的第一电离势要小于第二电离势。 同一周期,从左到右,电离势增大,但电子亚层全满或半满的元素电离势大于其右侧的元素。 通常用第一电离势衡量原子失电子难易。I 越小，原子越易失去电子。 3.电子亲合势(E) 电子亲合势：一个基态的气态原子得到一个电子成为气态负离子所放出的能量。 决定电子亲和势的因素 有效核电荷数 半径大小 原子的电子层结构 电子亲合势越大，表示该元素的原子越易获得电子。 4.元素的电负性(χ) 电负性：在分子内一个原子吸引电子的能力。 电负性大，原子在化学物质中吸引成键电子的能力强，非金属性强；反之，金属性强。r 为原子的共价半径，Z*为有效核电荷数 同周期：从左到右电负性变大。 同族：自上而下，电负性减小 。 同一元素,所处的氧化态不同,电负性也不同。 6.3 价键理论 6.3.1离子键的形成和本质 6.3.2共价键理论 6.3.3杂化轨道初步概念 6.3.4.金属键 6.3.5分子的极性 6.3.1离子键的形成和本质 1.化学键的定义和分类 定义：在分子或晶体中，相邻原子间存在的强烈的相互作用。 分类：离子键、共价键、金属键 2.离子键：由原子间发生电子的转移，形成正负离子，并通过静电作用而形成的化学键。 离子键无方向性 3.离子型化合物：由离子键形成的化合物。 4.离子键的形成 离子键的形成：第一步：电子转移形成离子。 第二步：靠静电吸引，形成化学键 离子半径：p156表 同周期电子层结构相同的阳离子，离子半径随电荷数增加而减少，阴离子半径随电荷数增加而增大。 同主族元素中离子电荷数相同，离子半径随电子层数的增加而增大。 同一元素形成不同电荷的阳离子，离子半径随正电荷的增多而减少。 阳离子半径小于它的原子半径，阴离子半径比相应的原子半径大。 6.3.2共价键理论 共价键：原子间通过共用电子对形成的化学键。 共价键理论： ①电子配对原理： 共价键是以相互自旋反向的未成对电子彼此配对为前提,符合泡里不相容原理。 ②原子轨道最大重叠原理： 成键电子的原子轨道重叠越多，核间电子云密度越大，形成的共价键就越稳定。 共价键理论 共价键的特征： ①饱和性：每个原子提供的轨道和成键电子数目(包括原有的和激发而生成的)是一定的,所以每个原子的成键总数(或以单键连接的原子数目)是一定的。 ②方向性：原子轨道除S外,在空间都有一定的取向,所以只有沿着一定的方向才能发生最大重叠。 共价键理论 共价键的类型： σ键：两原子轨道沿键轴方向重叠成键，即以“头碰头”方式重叠，形成的键。如：所有的单键都是σ键。 π键：两个原子轨道侧面重叠成键，或以“肩并肩”的方式重叠，所形成的键。重叠程度：σ键大于π键。 共价键理论 共价键的极性 非极性共价键：成键电子的电子云对称地分布于两核之间（简称非极性键）。 极性共价键：由于两原子吸引电子的能力不同，而使成键电子云偏向某一原子核，使一个原子呈电负性，另一个原子呈电正性，这样的共价键称为极性键。 共价键理论 键参数 键能：在标准状况下，将1mol气态的双原子分子的化学键打开，形成两个气态原子所需要的能量。单位：kJ ·mol-1 键长：分子中成键两原子核之间的距离叫键长。 单位：nm。键长越小，键越强。 键角：是分子中键与键之间的夹角，在多原子分子中才涉及键角。键角是决定分子几何构型的重要因素。 6.3.3杂化轨道初步概念 1.杂化与杂化轨道 在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的原子轨道。这个过程叫做轨道的杂化，产生的新轨道叫做杂化轨道。 2.杂化的类型及杂化的轨道数目 杂化轨道的类型 杂化的轨道数目 sp 杂化 2 sp2 杂化 3 sp3 杂化 4 等性杂化与不等性杂化 1）SP3杂化 2）SP2杂化 3）SP杂化 不等性杂化 sp3杂化轨道一个轨道已经充满,不能成键,不成键的孤对电子使杂化轨道的能量不同,孤对电子排挤成键电子,导致键角发生变化。 三种sp型杂化与分子构型关系 杂化类型 sp