第二章原子尺度的结构概述.ppt

* * 各种结合键主要特点的比较 类 型 作用力来源 键强 形成晶体的特点 离子键 NaCl LiCl 原子得、失电子后形成负、正离子，正负离子间的库仑引力 最强 无方向性键、高配位数、高熔点、高强度、高硬度、低膨胀系数、塑性较差、固态不导电、熔态离子导电 共价键 金刚石 Si Ge 相邻原子价电子各处于相反的自旋状态，原子核间的库仑引力 强 有方向性键、低配位数、高熔点、高强度、高硬度、低膨胀系数、塑性较差、即使在熔态也不导电 金属键 自由电子气与正离子实之间的库仑引力 较强 无方向性键、结构密堆、配位数高、塑性较好、有光泽、良好的导热、导电性 范德华键 原子间瞬时电偶极矩的感应作用 最弱 无方向性、结构密堆、高熔点、绝缘 氢 键 氢原子核与极性分子间的库仑引力 弱 有方向性和饱和性　 * * 有主有次 多种共存 第8节 混合键 IVA族的Si、Ge、Sn 共价键为主，金属键为辅 过渡族的W、Mo 金属键为主，共价键为辅 ——显部分金属性 ——显部分非金属性 陶瓷材料 ——共价键＋离子键 金属间化合物 混合金属键/共价键 或混合金属键/离子键 混合键 一次键类型取决于所涉及原子的电负性。在含有多于一种元素的化合物中，当电负性差?EN较大时有利于离子键，较小时有利于共价键。纯离子键向共价键的过渡是渐变的。 * 事实上，r/R比率不能预计某些“离子”化合物的准确配位数的原因之一就是这些材料中的键具有混合离子，共价的特性。 * 第9节 聚合物分子的结构 一、高分子链结构(链内结构、分子结构) 化学组成 碳链高分子 杂链高分子 元素有机高分子 无机高分子 只有当材料的某些区域缺少一次键时，二次键才影响宏观材料性能。大多数聚合物的特性是由二次键决定的。 * 单个大分子链形态的基本结构 伸直链 折叠链 螺旋型链 无规线团 * 高分子链的几何形状 * 二、聚合物中的化学键 第9节 聚合物分子的结构 polythene (PE) [ p?liθi:n ] PE聚合链是饱和的，没有可供一次键形成的位置。PE链之间只能形成二次键 * 橡胶(Rubber)：一种高弹性的高分子化合物。具有其它材料所没有的高弹性，因而也称做弹性体。主要特征是分子量大，一般都在数十万，甚至达到上百万左右；其次是橡胶具有多分散性，也即橡胶的分子是大小不等的，有一个分布范围，这是决定橡胶成为工程材料的内在原因。 聚合链含有未饱和的双键时，链间可以生成额外的一次键，这种一次键是通过打开未饱和的双键而生成的，这称为交联。 当交联密度低时，只有少数的双键打开，单个的聚合链仍保持它们的特性，链间只有“很少”的一次键。 随着交联密度的增加，单个的聚合链失去它们的个性，结构变得像一次键的三维网络一样。 * 有关橡胶的小知识 橡胶分为天然橡胶和合成橡胶 通用橡胶，是合成橡胶的主要品种 丁苯橡胶：由丁二烯和苯乙烯共聚制得的，是产量最大的通用合成橡胶。 顺丁橡胶 ：是由丁二烯经溶液聚合制得的，具有特别优异的耐寒性、耐磨性和弹性，还具有较好的耐老化性能。缺点是抗撕裂性能交差，抗湿滑性能不好。 异戊橡胶 ：聚异戊二烯橡胶的简称，具有良好的弹性和耐磨性，优良的耐热性和较好的化学稳定性。 异丙橡胶 ：以乙烯和丙烯为主要原料合成，耐老化、电绝缘性能和耐臭氧性能突出。 氯丁橡胶 ：以氯丁二烯为主要原料，通过均聚或少量其它单体共聚而成的。抗张强度高，耐热、耐光、耐老化性能优良，具有较强的耐燃性和优异的抗延燃性，化学稳定性较高，耐水性良好。缺点是电绝缘性能，耐寒性能较差。 * 三、热塑性结构(TP)和热固性结构(TS) TS结构通常具有三维一次键网络 TP结构只是在共价键聚合链间具有弱的二次键。 TS、TP结构在高温下的表现形式差异很大：TP材料易成型、回收(如PE)。TS材料的高温性能优异，但不易回收(如橡胶) 。 第9节 聚合物分子的结构 * 四、聚合物的聚集态结构 聚合物的聚集态结构是指聚合物本体中分子链的排列和堆积结构。分为: 晶态结构和非晶态结构，且有两个不同于低分子物质聚集态的显著特点： 聚合物晶态中总是包含一定量的非晶相 聚合物的聚集态结构不但与大分子链本身的结构有关，而且强烈地依赖于边界条件，如温度对结晶过程的影响很大，应力也可以加速结晶等。 第9节 聚合物分子的结构 * 补充知识 结合键与材料物理性能的关系 熔点 熔点的高低代表了材料稳定性的程度。材料加热时，原子振动足够破坏原子之间的稳定结合，于是发生熔化，所以熔点与结合能有较好的对应关系。 共价键、离子键化合物结合能较高，其中纯共价键的金刚石有最高的熔点，金属的熔点相对较低，这是陶瓷材料比金属具有更高热稳定性的根本原因。 金属